Электрохимический способ получения 1,3-эписеленопропанола-2 Советский патент 1985 года по МПК C07D345/00 

со

-4

4 О) Изобретение относится к селен органическим соединениям,к улучшенному электрохимическому способу полу чения 1,3-эписеленопропанола-2, который может служить полупродуктом для синтеза биологически активных веществ, а также применяться в препаративной органической химии. Известен химический способ получ ния 1,3-эписеленопропанола-2, заключакицийся в том, что эпихлоргидри подвергают взаимодействию с селеноводородом в присутствии 0,5-1,5 мл зфирата трехфтористого бора в качес ве катализатора, в среде диметилформамида при 40-80 С в течение 510 ч в атмосфере азота. Выход 1,3эписеленопррпанола-2 составляет 72% от теории р . Недостатками зтого способа являю ся сравнительно низкий вьосод и исг пользование токсичного реагента селеноводорода. Наиболее близким к изобретению по технической сущности является электрохимический способ получения 1,3-эписеленопропанола-2 путем взаимодействия порошкообразного селена с зпихлоргидрином в диафрагменном электролизере с графитовыми электро дами в водном растворе натриевой со ли, а именно хлористого натрия, при температуре от комнатной до и плотности тока 2-5 А/дм в присутст вии хлористого аллила 2 . Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта - вьБсод по току составля-ет 50%. Целью изобретения является увели чецие выхода целевого продукта. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,3эписеленопропанола-2 путем взаимодействия селена с эпихлоргидрнном в диафрагменном электролизере с катодом и графитовьв4 анодом в водном растворе натриевой соли при темпера туре от комнатной до 30°С и плотнос ти тока 2-5 А/дм, в качестве катод и источника селена используют селен графитовый электрод, представляющий собой сплав селена с 16-24 мас.% графитовой пыпи, и процесс ведут пр рН 7,5-9,0. При этом выход целевого продукта достигает 78% по току, а по веществу 81%. 462 Селенографитовый электрод готовят следукицйм образом. Расплавляют металлический селен и добавляют к нему 20 мас.% графитовой пыпи (для улучшения электропроводности) . Полученную смесь интенсивно перемешивают до получения однородной массы, которую запивают в форму из стекла или фторопласта. Основу для тркоподвода (графитовый стержень) помещают в эту массу и оставляют до затвердевания. Таким образом, могут быть приготовлены селенографитовые электроды любой заданной формы. Пример 1i В стеклянный электролизер с керамической.диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатирования) и механической мешалкой загружают 500 мп 8%-ного раствора сульфата натрия. Время электролиза 6 ч, сила тока 2А, температура 25 С, катодная плотность тока 2,9 А/дм. Анодом служит графит в виде полого цилиндра с толщиной стенки 0,5 см, а катод представляет собой Селенографитовый цнлиндр с толщиной стенки также 0,5 см. В течение всего электролиза рН поддерживают в интервале 7,5-9, для чего в католит по каплям добавляют разбавленную (1:1) серную кислоту. Введение эпихлоргидрина (20 г) в католит осуществляюt после подачи электроэнергии с одновременным перемешиванием электролита. После окончания электролиза католит перемешивают еще 1ч, после чего его отфильтровывают. Раствор экстрагируют хлороформом, сушат сульфатом натрия и перегонкой удаляют растворитель и непрореагировавший эпихлоргидрин (1,5 г). Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 24 г 1,3эписе 1енопропанола-2. Т.кип. 5758°С/.10 мм,, 1,3341,0 1,4802. Остаток 1,7 г (смола), потери 0,6 г. Выход по току полученного таким образом J ,3-эписеленопропанола-2 составляет 78%, а выход по веществу 81%. П р и м е р 2. Электролиз ведут в условиях примера 1 с использованием 8%-ного раствора хлористого натрия. Вьзделение целевого продукта проводят как в примере 1. При этом получают 20,9 г 1,3-эписеленопропанола-2 с выходом 68% по току, а 3 по веществу 70,5%, Непрореагировав ший эпихлоргидрин 2,4 г, остаток 2,8 г (смола) и потери 0,7 г. В таблице приведены результаты проведения процесса при различных условиях. 143746 Как видно из таблицы, согласно предлагаемому способу процесс осуществляется с более высоким выходом целевого продукта, а именно 78% 5 по току (против 50% по току в известном способе.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 путем взаимодействия селена с эпихлоргидримом в диафрагменном электролизере с катодом и графитовым анодом в водном растворе натриевой соли при температуре от комнатной до 30 С и плотности тока 2-5 А/дм, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катода и источника селена используют селенографитовый электрод, представляющий собой сплав селена с 16-24 мас.% графитовой пыли, и процесс ведут при рН 7,5-9,0.

2,9

20 2,9

30 2,0

25 5,0

25 2,9

25 2,9

25 2,9

25

25 , 2,9 2,9

25

62,0

19,0 65,3 20,1 66,5 20,4 63,7 19,6 67,7 20,8 66,8 20,5 49,2 15,1 47,8 14,7 78 24