Привитые сополимеры поливинилацеталей и ароматических имидов малеиновой кислоты как связующие для пленочных материалов,клеев и покрытий Советский патент 1979 года по МПК C08F261/12 C08F216/38 C08F216/06 

Известны также сополимеры ацеталей поливинилового спирта и акри-l-(iH2-6H--4-tll,-CK X - 33-48 мол.%; у -. 1-15 мол.%; Z - 40-65 мол.%; R - алкил или арил; с мол.массой 45000-80000 Эти ацетали имеют высокую адгези к металлу и стеклу 170-200.кгс/см ho не обладают достаточной эластичностью (относительное удлинение не выше 3%), делает невозможным их применение для получения высококачественных эластичных покрытий, например при нанесении пленок на бумагу в полиграфической промьпилен--CHz-iiH-CHz-eHенг- сн

он

Т

где

X - 45-48 мол.%;

У, - 31-45 мол.%;

2 - 5-23 мол.%;

m - 1-2 мол.%;

п 2-10

R - алкил Cj;

арил или C HjCCHj); с мол.массой 80000-250000 как связую1дих для пленочных материалов клеев и покрытий.

Указанные привитые сополимеры в литературе не описаны.

В качестве исходны- с поливинилацеталей применяют, например, поливинибутираль, поливинилэтилаль, а в качестве ароматических имидов, например N-2,4-димeтилфeнилмaльимид или N-толилмальимид.

Указанные соединения общей формулы 1 получают привитой полимеризацие й исходных компонентов в растворителе в присутствии перекисных инициаторов перекиси бензоила дициклогексилпероксидикарбоната. В качестве растворителей используют, например, диметилфторма1 ид или пропиловый спирт. Процессiпроводят в среде инертного газа (азот, гелий) при 50-80 С, предпочтительно 50-70 С, в течение 5-30 ч в зависимости от соотношения компонентов и природы перекиси.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,17 г поливинилбутираля

- бН

I

-J

т (50

.

(мол.масса 75000)и 54 г диметилформамида. Растворение прлнвинилбутирал.я проводят при перемешивании при 50-55 С.

Затем в полученный раствор вводят 0,0214 г дициклогексилпероксидикарбоната, дают ток азота и продолжают интенсивное перемешивание в течение 30-40 мин.

Реакцию привитой сополимеризгшии проводят в течение 5 ч при 50-55 С при постепенном добавлении в реакционную смесь в течение первых 1015 мин раствора 4,11 г Ы-2,4-днметилфенилмальимида в 40 г диметилформамида.Продукт реакции выделяют осаждением в воду. Остаточный мономер экстрагированием эфиром. Полученный продукт отжимают и сушат. Выход сополимера 6,55 г.

Привитой сополимер имеет следующий состав: содержание звеньев поливинилового спирта 45 мол.%, звеньев N-2,4-диметилфенилмальнмида 5 мол.% (пе2}, ацетальных звеньев 48 мол.%, гщетатных звеньев 2 мол.% Молекулярная масса сополимера 80000

Пример2. В колбу аналогично примеру I загружают 3 г поливинилэтилаля (мол.масса 77000) и 27 г диметилформамида и растворяют поливинилэтилашь в присутствии 0,061 г перекиси бенэоила при 65-70С в токе азота при интенсивном перемешивании в течение 30-40 мин. В реакционную постепенно, в течение 10-15 мн загружают раствор 3 г N-2,4-диметил96ловой кислоты формулы: СНг Н-СН2- 1Н ( 1 0. ности, а также для изготовления высокоэластичной поливинилбутиральной пленки. Цель изобретения - получение привитых сополимеров поливинилацеталей, обладающих высокими адгезионной способностью и эластичностью, как связующих для пленочных материгшов, клеев и покрытий. Указанные свойства определяются новой химической структурой привитых сополимеров поливинилацеталей и ароматических имидов малеиновой кислоты общей формулы I

фенилмальимида в 27 г диметилформамида.Реакцию сополимеризации проводят при 65-70 С в течение 10 ч.

Далее процесс ведут как описано в примере 1. Выход сополимера 3,6 г.

Привитой сополимер имеет следующий состав: содержание звеньев винилового спирта 41 мол.%; звеньев N-2,4-диметилфенилмапьимида 11 мол.% (пе4) гщетаяьных звеньев 46 мол.%, ацетатных звеньев 2 мол.%.Молекулярная масса сополимера 116000.

Примерз. В колбу аналогично примеру 1 загружают 3,17 г поливинилбутираля (мол.масса 75000), 57 г пропилового спирта и 0,065 г перекиси бензоила, смесь выдерживают при 6570 С в токе азота при интенсивном перемепшвании в течение 40-50 мин.

Затем в реакционную смесь постепенно вводят раствор 3,2 г N-2,4диметилфениламальимида в 57,0 г пропилового спирта.

Процесс ведут аналогично описанному в примере 2 в течение 20 ч. Выход сополимера 4,2 г.

Привитой сополимер имеет следующий состав: звеньев винилового спирта 33 мол.%, звеньев Ы-2,4-диметилфенилмальимида 21 мол.% (), ацетальных звеньев 45 мол.%, ацетатных звеньев 1 мол.%. Молекулярная масса сополимера 225000.

j Пример 4. В колбу аналогично прямеру 1 загружают 15,05 г поливинилбутираля (мол.масса 85000), 282 г пропилового спирта и 0,15 г дициклопероксидикарбоната. Растворение проводят в токе азота при

интенсивном перемешивании при 5055 С в течение 30-40 NWH.

Далее процесс ведут как описано в примере 1 при постепенном добавлении в смесь раствора 15,0 г N-толилмальимида в 280 г пропилового спирта. Продолжительность полимеризации 30 ч. Выход сополимера 19,3 г.

Полученный привитой сополимер имеет следующий состав: содержание звеньев винилового спирта 31 мол.%, звеньев Ы-толилмгшьимида 23 мол.% (П910), ацетальных звеньев 45 мол.%, ацетатных звеньев 1 мол.%. Мол.масса 250000.

П р и м е р 5 (контрольный по 3). В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 29,4 г сополимера (мол.масса 61600), содержащего 3 мол.% акриловой кислоты и 97 мол.% винилового спирта, 243,3 г воды и растворяют при 85-9О С в течение 3-5 ч. в охлажденный до раствор загружают 4 г соляной кислоты (концентрации 35%) и 17 г масляного альдегида. Реакцию ацетилирования проводят в течение 10 ч с постепенным подъемом температуры до . Выделившийся полимер, промывают водой, отжимают и сушат.

Полимер имеет следующий состав:звенья винилового спирта 48 мол.%; звенья акриловой кислоты 3 мол.%, гщетальные звенья 49 мол.%. М.ол. масса 80000.

Свойства привитых сополимеров

приведены в таблице.

Предлагае№1е полимерные ацетали обладают высокой эластичностью, хорошими показателями прочности и гшгезии к различным поверхностям. Благодаря такому сочетанию свойств на основе предлагаемых полимерных ацеталей могут быть созданы пленочные материалы, например, для изделий

триплексов с повыостекления

шенной на 20-25% механической прочностью, стеклопластики с повышенной на 15-30% ударной вязкостью по сравнению с применяемыми в настоящее время в промышленности, а также

различные покрытия по металлам с увеличенным сроком службы.

Формула изобретения Привитые сополимеры поливинилацеталей и ароматических имидов

алеиновой кислоты, общей формулы -j-dH,-CH-CHt- ;H-|- -|- tH,X.- 45-48 мол.% У - 31-45 мол.%; 2 - 5-23 мол.%г т - 1-2 мол.%г п г 2-10 R - алкил Cj|- CjJ ария C«H4CHj или C HjCCHjl с мол.массоЯ 80000-250000 как связующие пленочных материалов, клеев и покрытий. OK tHf-i - сн,- Си -U Сн-со .. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Японии W7676-65, кл. 26 В, опублик.1965. 2.Авторское свидетельство СССР №295775, кл. С 08 F 8/28, 1971. 3.Авторское свидетельство СССР №521289, кл. С 08 F 216/38, 1976.