Инсектоакарицидонематоцидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/65 

(54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДОНЕМАТОЦИДНОЕ СРЕДСТВО в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты или аммониевых солей и в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя. Предпагаемле соединения получают предпочтительно проводят при исполь зовании пригодных растворителей и разбавителей. При этом используют практически все инертные органические растворители. К ним предпочтительно относятся алифатические и ароматические, в случае необходимос ти хлорированные углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, бензин, хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, или простой эфир, например сложный диэтиловый эфир и дибутиловый эфир, диоксан, кётоны, например ацетЪн, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, а также нитри лы как ацето- и пропионитрил. В качестве акцепторов кислоты можно использовать все обычные связующие кислоту средства, предпочтительно щелочные карбонаты и алкоголяты, например карбонат, метилат или этилат натрия и калия, алифатические, ароматические или гетероцик лические амины, например триэтилами триметиламин, диметиланилин, димети бензиламин и пиридин. Температура реакции может колеба ся в широких пределах. Процесс проводят при температуре О - 100°С, предпочтительно 20-, Реакция протекает при, нормальном давлении.

R

Пример

S74

С Н

S66

S74

5CjHj

0CjH -H

7C.,Hg

8СгНз

Табл,ица 1

Выход

Показатель

% преломления

г

1,5102

Г.24 1,5080

4

-Л, 5570

1,5057 1,4929 1,4992 1,Ы69 Для проведения предлагаемого способа используют исходные соединения в эквимолярном соотношении. Реагенты соедиг1яют в одном из указанных растворителей в присутствии акцептора кислоты и перемешивают при повышенной температуре для дополнения реакции в течение одного или нескольких часов . Затем смесь смешивают с органическим растворителем, например толуолом, и перерабатывают органическую фазу обычными приемами путем промывания, сушки и перегонки растворителя. Пример. -л S шй-сзн,-// yo-(oc,Hs)2 300 мл ацетонитрила, 13,8 г (0,1 моль) 2-изо-пропил-5-оксипиримидина, 20, 7 г (0,15 моль) карбоната калия и 18,- 8 г (0,1 моль) сложного диэфирохлорида О,0-диэтилтионофосфорной кислоты размешивают в течение 2 ч при температуре 45С. Затем реакционную смесь вливают в 400 мл толуола и промывают два раза, каждый раз 300 мл воды. Раствор толуола сушат над сульфатом натрия и выпаривают при вакууме. Остаток перегоняют при высоком вакууме . Получают 17,4 г (62% теории) сложного эфира О,0-диэтил-О-(2-изопропилпиримидин)-5-ил -тионофосфорной кислоты в виде коричневого масла с Р 1,4970. Аналогичным образом можно получить соединения формулы 1, представленные в табл. 1.

9CgHj

UC2 Н

n (I

10СзНд

.-2 tig

) 11 Cj Пс,

r 1,5643

2

1,5827

ii 1,5028

Используемые в качестве исходных соединений 5-оксипиримидина можно получать следующим образом.

Раствор из 49,5 г (0,45 моль) 5-метоксипиримидина, 38 г (0,68 моль) гидроокиси калия в смеси из 80 мл воды и 170 мл метанола нагревают в автоклаве в течение 3 ч до 190°С. Затем метанол отгоняют в вакууме, остаток смешивают с 50 мл ледяной воды и раствор доводят до значения рН 4,5 при охлаждении.и путем добавки концентрированной соляной кислоты. По истечении 30 мин выкристаллизовавшийся продукт отсасывают и получают таким образом 30 г (70% теории) 5-оксипиримидина в качестве кристаллического порошка с т. пл. со слабо коричневым цветом.

Аналогично можно получать следующие соединения формулы

.9.

представленные в табл. 2. -таблица2

П р и м е р 2.

Опыт с личинками Phaedon.

Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количестйом растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препаратом действующего начала опрыскивают до образования капель

(известно)

oJxOCjHs

Ч

SCjHT-n изО-С Щ

,

СН,

(известно) К--S

(j7-o- -(oc,H5),

листья капусты (B assica oEefacea) и сажают на них личинки хренового листоеда (Phaedon cochEeariae).

После указанного времени степень умерщвления определяют в %. При этом 100% означает, что все личинкиумерщвлены, а 0% означает,что ни одна личинка не умерщвлена.

Действующее начало, концентрация, время оценки и результаты приведены

в табл. 3..

ТаблицаЗ

0,01

100 0,001

о

100

0,01 100 0,001

П р и м е р J. опыт с vetranychufe (устойчивый).

Растворитель: 3 вес. ч. ацетона. Эмульгатор; 1 вес. ч. алкиларил полигликолевого эфира.

Для получения препарата действую)щего начала 1 вес. ч. его смешивают с. указанньфл количеством растворителя и указанным количестве эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.

Препаратом действующего начала опрыскивают до образования капель растения фасоли (Phascotub ) ,

Продолжение таблицы 5

Которые .эо всех стадиях развития сильно поражены паутинньм клещем(Tetranvchus urticote.

После указанного, времени определяют степень поражения в процентах.

При 100%- означает, что все клещи умерщвлены, а 0% означает, что ни один клещ не умерщвлен.

50 Действующие начала, их концентрации, время определения и результаты приведены в табл. 4.

Таблиц а4

П р и м е р 4. Опыт . Подопытные насекомые :6 1гйрМЕи& гапаг пб .

Растворитель: ацетон.

2 вес. ч. действующего начала поглощают в 1000 об. ч. растворителя. Полученный таким образом раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации.

2/5 мл действующего начала подают в чашку Петри. На дне чашки Петри находится-фильтровальная бумага диаметрсщ примерно 9,5 см. Чашка Петри остается открытой до тех пор, пока растворитель полностью не испаряется. В зависимости от конден$

Q ll/OCzH5

Н-/ ЗСзН7-а

0,002 -СзН,- Л

зо

СН, (известно)

xCzHs

О-Р

м:

OCjHj

0,002

CHj (известно)

V

- jK7-f )г изо

0,002

Л н ,-f J -o-P{oCaH5)z 0,002

ЧЛ-о-:

«х-снз

t/W-CjH; 0,002

Р / OCjH7-lOJ

СНз-f УОi/OCiHs

0,002

UHC Hg-WO

одолжение табл.4

трации раствора действующего начйла.количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различен.Затем в чашку Петри подают 25 подопытных насекомых и чашку закрывают стеклянной крышкой.

Состояние подопытных насекомых проверяют по истечении 3 дней.

Степень умерщвления определяют в процентах.. При этом 100% означает, что всё подопытные насекомые умерщвлены, а 0% означает,что ни одно подопытное .насекомое не умерщвлено.

Действующие начала, их концентрации, подопытные животные и результаты приведены в табл. 5.,

Таблица 5

100 100 100

50

снзЧ/Уо- -

} / UHCjH7Примерз. Опыт ЛД,оо Подопытные насекомые sTbEatLo orientd i«.

Растворитель; ацетон.

2,5 ГШ раствора действующего начала подают в чашку Петри. Йа дне чашки Петри находится фильтровальная бумага диаметром примерно 9,5 см. |Чашка Петри остается до тех пор открытой, пока раствор полностью не улетучивает. В зависимости от конценoJx-OC HjW / 5СзН7-п

изо-С Е-,- ) -N

СНз (известно)

и wo-CjHyHf Vo-P (оСНз)г

N -л S

изо-С т{ VO-P (

а..-СзНХ/Уо-lc

/ ОСзНтОС Пт-и

П р и м е р 6. Опыт с предельной концентрацией.

Подопытные нематоды: WeEo-idogyne incognita .

Растворитель: 3 вес. ч, ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. действующего начала смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Продо-токение табл,5

irizimi:.

100

0,002

100 0,002

трации действующего начала раствора количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги является различным. Затем примерно 25 подопытных насекомых подают в чашку Петри

5 и закрывают ее стеклянной крышкой.

Состояние подопытных насекомых проверяют по истечении 3 дней. Степень умерщвления определяют в процентах. При этом 100% означает,

0 что все подопытные HaceKONOje умерщвлены, а 0%, что ни одно подопытное насекомое не умерщвлено.

Действующие начала, их концентрация, подопытные животные и резуль5таты приведены в табл. б.

Таблицаб

0,02

100 100 100

Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой, сильно пораженной подопытными нематодами. При этом концентрация, действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано в частях/миллион. Обработанную почву наполняют в горшки, сажают салат и горшки оставляют стоять при температуре теплицы .

По истечении 4 недель исследуют поражение корней салата нематодами

и определяют степень действия действующего начала в процентах. 100% означает, что нет поражения, а 0%, что поражение является таким же высоким, как у контрольных растений

оТс

SC3H7

/ .)

(известно} .Hs).

,-( о-1с° С,

х сн.

- о

«зх,1Л,|/оегН5

Hj / ТШ-СЖ

,ос,„,),

-yoJc° V

Л / OCzHs

V

v

J/OCzHs

CjHs

с«зч /7A.

CHj ,

0.,- /-VoJx° «5

jj / WlCjHT-UJO

,c,-y,

VJO

11

Л xOCjH,

-О- шс т-ш.

, г

s/

irjS

КЧ5

- -OCzHs

CHj-fX-o- - Z S

,/ imciHs

в необработанной, однако, пораженной почве.

Действующие начала, количество применения и результаты опыта пркведены в табл.7.

Таблица

0

ioo

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

100

i

хОСзН-7 SHCjHj

ШСлНа ННС4Н9 -изо

11/ОСзН7

iraCjH7-u3o

и

(Уо-р-(оСгН5)з

А X ОСзНт-УЗО

...-сзн,- Уо-рс 7

Лн

-СзН, -( у 0-Р-(ОСНз)2

WO

и

,;- NN. И ОСгНз CjHi-f /-0-Р

г /

Пример. Опыт с предельной 1 онцентрацией (живущие в почве насекомые) .

Подопытные насекомые: живущие в

почве личинки TenebfiQ moEitor.

Растворитель; 3 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворителя добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является

ССНз

3 Си

°Х,i-CH(CH3b

СгНзО -s

известно)

Продолжение табл.7

100 100

100

100 100

100 100

лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано в частях/миллион (мг/л). Почвой наполняют горшки и оставляют стоять при комнатной температуре.

По истечении 24 ч подопытных насекомых подают в обработанную почву и по истечении дальнейших 2-7 дней степень действия действующего начала определяют в процентах путем подсчета мертвых и живых насекомых. При этом 100% означает, что все : насекомые умерщвлены, а 0% означает, что имеется такое же количество жнвых насекомых, как в необработанной почве.

Действующие начала, количество применения и результаты приведены в табл. 8..

Таблицаб

I

ОСгЯ5

/

0-Р

SC3H7

СзнХ

w

СНз

(избестно) CH-fToJio la

II /

CHj

СН w

-КГ-° ™

CHj

СНз W

« -снЧ Л-о-К СНз

СНз / ОСзНт Примере. Опыт с предельной концентрацией (системное действие) Подопытное насекомое: Phaeolon tochttariae. Растворитель; 3 вес. ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения препарата действую щего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворител добавляют указанное количество эмул гатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не игр ет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано:в частях/миллион (мг/л).

-CCH3« s

сн

CjHsO

р-о-с.,сCjHsO Н

(из9естно)

0 |хОСгН5

TT-V- scjH wo - CjH, N

СЯз

(uiteomw)

Продолжеяие табл.8 2

100

100

100 Обработанную почву наполняют в горшки и сажают капусту (braasica оСепясеО } . Таким образом действукядее начало через корни растений попадает в листья. Для подтверждения системного эффекта по истечении 7 дней на листья сажают указанных .подопытных насекомых. По истечении дальнейших 2 дней подсчитывают мертвых насекомых. Из количества умерщвленных насекомых определяют системное действие действующего начала. 100% означает, что все подопытные насекомые умерщвлены, а 0% означает, что количество живых подопытных насекомых является таким же высоким, как в необработанной почве. Действующие начала, их количество и результаты приведены в табл. 9. Таблиц а9

сн Л 1

VO-PIOC HSJZ

СН;} -Ц /

:: с„ч о-1-- :;;

3 Т7 / СКз

/Шз

гя-сн-;

CHj

t т

П р и м е р 9. Опыт с предельной концентрацией (системное действие).

Подопытное -насекомое: /MyzuS рег5-1 сое

Растворитель: 3 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего начала интенсивно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, решающим является лишь количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указано в частях/миллион. Затем обраS HvOCoHs

О-Р:

Г1

CHj

(изйестно)

т N -л S

П-Зч // II

(

Продолженti e 2абл. 9

ZIIII-.

2

100 100 100

100 100

ботанную почву наполняют в горшки и сажают в нее капусту (brocssico oteracea ) количество действующего начала таким образом попадает через

5 корни растений в листья.

Для подтвреждения системного действия по истечении 7 дней на листья сажают указанные подопытные насекомые. По истечении дальнейших 2 дней

0 подсчитывают умерщвленных насекомых. Из количества мертвых насекомых определяют системное действие действующего начала. При этом 100% означает, что все подопытные насе5комые умерщвлены, а 0% означает, что количество живых насекомых является таким же, как при необработанной почве.

Действующие начала, количество

0 применения и результаты приведены в табл. 10.

Таблица 10

100 V - 3 „/СНз ч / ч ч X 0-СН. a, °

л

CHjHf )г кg ll OCjHs

1Т

снзЧ

Формула изобретения Инсектоакарицидонематоцидное средство, содержащее действукяцее начало на основе пиримидиновых производных фосфорных кислот и добавку из группы твердых и жидких носи телей, отличающеес я тем, что, с целью повышения инсекто акарнцидной активности и проявления нематоцидной активйости, оно содержит в качестве пиримидинового произ водного фосфорной кислоты соединени общей формулы

100

100 1р ло;океняе та6л , О 2 где К - алкил Cj - Cj ; Sj - метил, этил. С, Cj- алкокси;С - Сд- :алкиламино или фенил; водород, метил, пропил или фенил; X - сера, кислород; в количестве 0,1-95 вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Патент США № 2754243, кл.424-200, опублик. 1956. 2.Выложенная заявка ФРГ 2360877, кл. С 07 Р 9/18, опублик, 1975 (прототип).