Инсектицидо-акарицидо-нематоцидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/36 C07F9/16 

Изобретение относится к хи.мцчески.м средствам борьбы с иасеко чыми, клещами и нематода.-ш, а именно к использованию инсектицило-акарицидо-не.матоцид ного средства на основе производных кислот фосфора. Известно инсектицидо-акарнцидо-нематоцидное средство, действую1;1им вещество.м которого является О , 0-ди.метил -0- 7-хлорЬензкзоксазол-(3)-ил -тионо фосфорной кислоты l , однако активность его недостаточная. Известен также 0-этил-О- 5-хлорбен зизоксазол-(3)-ил -тионоэтанфосфоновой кислоты 2 , обладающий инсектицидными и акарицидными свойствами. С целью изыскания новых инсектицидо-акарицидо-нематоцилных средств, об ладающих высокой инсектицидной, акари активностью пре цидной и нематоцидной соединение облагается использовать щей формулы (I) 1-3 атомами угле алккл с где рода ; R,- этил ,.1 алкокси с 1-3 атомами уг;1ерода. Сложные эфиры 6-хлорбензизоксаэолТИОНОФОСФОРНОЙ (фОСфОНОВОЙ) КИСЛОТЬ формулы (I) получают взаимодействием 6-хлор-З-оксибензизоксазола с эфирогалогенидами тионофосфорной (фосфоновой) кислоты Б присутствии акцепторов кислоты или солей щелочных, щелочноземельных металлов, соответствующих ам.-;oниeвыx солей и в случае необходимости в присутствии разбавителя или растворителя. Температуру реакции можно варьировать в пределах 0-120°С, предпочтительно 40-60°С. Взаимодействие проводят при нор.мальном давлении.Для проведения способа 6-хлор-З-окси-бензизоксазол берут предпочтительно в 10- 20%-ном избытке. Примеры получения предложенных соеди н е н и и . Пример 1. Получение соединения формулы О-Р (ОСИ,)2 Смесь из 61 г (0,36 моль)6-хлор-3-оксибензизоксазола в 500 мл ацетонитрила и 54 г (0,39 моль) карбоната кали перемешивают 30 мин при температуре 50°С. К смеси прикапывают 48 г (0,3 моль) диэфирохлорида 0,0-диметил тионофосфорной кислоты при температур 50°С и размешиваю при этой температу ре 1 ч, а затем - в течение ночи при комнатной температуре. Далее выливают в воду и экстрагируют вьщелившееся масло толуолом. Органическую фазу про мывают водой, а затем два раза 2н. нат ровым щелоком и промывают водой до не тральной реакции среды. После просуши вания над сульфатом натрия отгоняют растворитель. Получают 63 г (72,5% от теории)сло ного эфира О,0-диметил-О- б-хлорбензи зоксазол-(3)-ил -тионофосфорной кисло ты в виде масла. При перекристаллизации из смеси петролейный эфир: эфир (5:1) получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. . Аналогично примеру 1 могут быть получены соединения формулы С1 „ приведенные в табл. 1. Формы применения препаратов обыч-ные. Препараты содержат 0,1-95 вес,%, предпочтительно 0,5-90, действующего начала. Концентрацию действующего начала в готовых к применению препаратах мож но варьировать в широких пределах 0,0001-10%, предпочтительно 0,01-1,0% Предлагаемые в качестве действующего начала соединения могут быть приме 1ены способом распределения вещества в чрезвычайно низком объеме ( UZV ) , когда можно наносить препараты с содержанием действующего начала до 95 или 100%. Эффективность пpeдлaгae 1ыx соедине ний видна ,:з приведенных ниже примеро П р и м 8 р А. Опыт с мухами Ce/-ai Е Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. 1 см препарата действующего начала накапывают пипеткой на кружок фильтровальной бумаги диаметром приблизительно 7 см, которую помещают на отверстие стеклянного сосуда с размещенными в не примерно 30 плодовыми мухами, (Сегсяtitis cap-iiaia) и накрывают его стеклянной пластиной. По истечении времени, указанного в табл. 2, определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все мухи умерщвлены, а 0% ни одна муха не умерщвлена. Полученные результаты приведены в табл. 2. П р и м е р Б. Опыт с личинками листоеда PbaedonРастворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес. ч. алкилapилпoлигJШколевого эфира. Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают листья капусты (B as51ca оЕегасеа ) до образования капель и помещают на них личинки листоеда хренового (phaedon cochBeap ше ). По истечении времени, указанного в табл. 3, определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все личинки умерщвле}гы; 0% - ни одна личинка не умерщвлена. Полученные результаты приведены в табл. 3. П р и м е р В. Опыт с цикадами EusceE s Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором, затем разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают растения фасоли {Vicia fa Ьа ) до влажности росы и пoмeщaJoт на них цикад (EusceEis bi iboitus ). По истечении времени указанного в табл. 4, определяют степень умерщвления. При этом 100% означает, что все цикады умерщвлены, 0% - ни одна цикада не умерщвлена. Полученные результаты приведены в табл. 4.о П р и м е р Г. Опыт с паутинным клещам {устойчив1лй) Tet runvcfius Растворитель: 3 вес.ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларнлполигликолевого эфира. Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителег.1 и эмульгатором, затем разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала обрызгивают, до образования капель, растения фасоли (PhaseoEos VU Cg-aris) , достигшие высоты приблизительно 10 до 30 см. Эти растения сильно поражены обычным травяным и бобовым паутинным клещем (Tetгапvchив Uhiicae ) во всех стадиях развития его. По истечении времени, указанного в табл. 5, определяют степень умерщвления. При этом 100%

означает, что все Г1аутиниые клепич ум влены; 0% - нн один клещ не умеривпе

Полученные результаты приБеденьл в табл. 5.

П р и м е р Д. Опыт с пре. концентрацией (живущие в почве насекмые) . Подопытные насекомые: литинки земле -PiiOfbiu anlic ua

Растворитель; 3 вес,ч. ацетона, эмульгатор: 1 вес.ч , алкиларилполиглколевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 . его смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор, затем разбавляют концентрат водой до йшлаемой концентрации. Препарат дейсвующего начала ти1атально смешивают с землей. При этом концентрация действющего начала в препарате практически не играет роли, решающим является весовое количество декствующего начала на единицу объема земли. Землю загружают в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре,

По истечении 24 ч в обработанную землю помещают подопытных насекомых по истечении 2-7 дней путем подсчета мертвых и живых насекомых (в процентах) определяют эффективность действующего начала. Эффективность равна 100%, если все насекомые умерщвлены,и 0% - если в живых остается столько же насекомых, сколько их в необработанной земле ( в контроле),

Полученные результаты приведегш в табл. 6.

П р и м е р Е. Опыт с предельной концентрацией (живущие в по-зе насекомые). Подопытное насекомое: личинк в 3eh4J e Тепе brio mo EH or-.

Растворитель: 3 вес,ч. ацетона,эмул ь г ат ор: 1 в е с , ч ал к ил ар ил п сл игликолевого эфира.

Для получения препарата действующего начала 1 вес. ч, его смешива;ют с растворителем, добавляьэт эмульгатор ,затем разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего начала тщательно смешивают с землей. При этом концентрация действующего начала Е препарате практически не игрс1ет роли решающ.им является весовое количество действующего начала на единицу объема земли. загружают в гор;1ши и оставляют их стоять при комнатной температуре.

По истечении 24 ч в обработанную землю помещают подопытных насекомых и по истечении 2-7 дней путем подсчета мертвых и живых насекомых (в процентах) определяют эффективь-ость деи вуюш.его начала. Эффективность равна 100%, если все нaceкo iыe умерщвлены, и 0% - если в живых остается столько же насекомых, сколько их в необработанной земле (в контроле).

Получе11ные penyjii; гаты при ведеьги; н табл. 7.

П р н м е р Ж, Опыт с предельной ко;;центрацией , Подопытные немато;1ы:

с t о 1 d о g з п е i п с о о- п . t. oi

Растворитель: 3 нес,ч, ацетона, эмульгатор: 1 вес .ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения препарата действующег начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем,- добавляют эмульгатор, зате концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Препарат действующего начала тщательно смешивают с землей / сильно зараженной подоп.ытными Р;ематодами. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет роли, решающим является количество действующ.его начала на объемную ед).цу вемли, Обрабо1анную зегллю загружают .в горшки,высевайт салат к выдерживают ropijjKi в теплице npi-; температуре 27с.

По истечении 4 недель корни салата гфоверягот на пораженность нематода№1 (желва1си) и ог;ределяют эффективность действующ.его начала Эффбктивность равsia 100%, если нет н 1какого поражения, и 0°,если поражение так же высоко,как контрольных pacTeiiiiH в необработанной, но таки-М же образом зараженной .

Получегшые результаты приведены в табл, 8.

р 3. Опыт с ,,, . ПоПри к S-iiophiCus trrcinaц о п ы т н ь; е насек о мы е г г-i U 5 . Растворитель; ацетон.

2 вес.ч. действующего начала растворяЮТ в 100 об.-г. растворителя. Полу1. так1-;м образом раствор разбавляют рг стБоритслем до желаемой конц G н т р а п и и ,2 ,-5 мл раствора действующего начаJia наносят пипеткой на фильтровальную бумагу диаметром приблизительно 9,5 см находящуюся в чащке Петри. Чашку Петри оставляют открытой до тех пор, пока растворитель полностью не иcпapiiтcя. В зав -;симост1-; от концентрации раствора действующего начала количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно. Затем в чайку Петри помещают приблизительно 25 подопытных HaceKOMiiJX и накрывают ее стеклянной крьти-.кой. Через три дня после начала опыта определяют степень умерщвления нaceкo fcIX. При этом 100% означает,что все подопытние ь-асекомые умерщвлены; 0% - ни одно насекомое не умерщвлено.

Полученные результаты приведены в табл, 9.

П р 15 .1 е р И, Опыт с личинками комаров. Подопытные FiaceKOf ibie: Aedes aeo-ypi.-j. -Растворитель: 99 вес.ч. аце топа,эмульгатор: 1 вес.ч. бензилоксидифенилполигликолевого эфира.

Для получен;Т я препарата действуюгцего начала 2 вес.ч. его растворяют ij 1 uOO Ob. ч. pacTBOpsiTejiSi,- лодде эжслдего указанное количестве эмулгаатора, Полученны таким Оч рг;зом раствор раз-бавляют водой до желаемых ,et; лрацнй

Водным препарато, дййптзую ие чала rriviKafi: f; noF-ieija каждый старсан пр 1близителг;.но кок комаров.

iiGiib у,ер11;алеипл.. При ;rror-i 1,007; О1и{аЧс ет что вое л1-- ;- ики у :ер;;и пенг jnf4H -uca. не у;.1ерчиа.

в табл. 10.

11 р и ; е р К, OitHT с паразитируюЩ -;ми личи1 каг.;и ;---лл. PaoTnopKiejfbс -i L Q

, 1:репарата действующего р ачала. ло нс.-емении 2 ч опреде;1Яют степень умерщDJiRiiHH. При 3TON1 100% оз::ачаеТ; что ij:.:e jii-i-sHHKH уг-юрщьлены, Oi - что ни

: олуче ные результата: грнведень; в таол. 11.

лОКИМ ЧрОЛл- ;С А1Л IН ОО i-iilCBKTH

1.р|адаег высокой )-:исекти1лиД|:ой, акаритицгЮ W :;G:-ia i одид ной актн1л :оо1Л5Ю . ro ак1ив.чого вещества смешивают с раетворителем, содержацим эмульгатор.Получемн1и:Я таким образом концентрат разоав ;яют водоП jjo желаемой конаентрации ,

Действующее начало

СгИз О-РХ

S OCgHj

S

Известное

- 2

Действующее начало

-Q

Ci/WA..iiN g I 11

О- P (ОСИ 3)2

(Известное)

С1

0-Р(ОСгН5)2 (Известное)

f 1

Таблица 2

Степень умерщвления по истечении 1 дня,1

100 85

О

.00 iOO 90

Т а 6 л и ц а

Степень умерщвления

Концентрация деистпо истечении 3 дней. вуюцдего начала, %

100 100

100 100

о

100 100 100

13 Действующее начало Концентрация деиствующего начала, %

14

Продолжение таблицы 4

100 100 100 Степень умерщвления I по истечении 3 дней,%

№ 3

100

100

70

100

100

70

-f

O - PlOClis) (известное}

Кокцечтрация действуюй1его начала во всех случаях 0,1

Таблица 5

Степень умерщвления по I истечении 2 дн8й,%

85 100

IS

О- PfOCIbla (Иэбесшное) г 5

№ 9

Концентрация действу ощего начала 20 ч./млн.

Действующее начало -™..

хЦ

.N

О - Р (ОСНз)2 (МзВестнае)

С1

О

- к У

° | -ОС2Н5

S (ИзВестнае)

№ 2

№ 4

№ 5

9

Концентрация лействугащего начала 5 ч/млн.

16

Таблица 6

Степень умерщвления,%

50

100

100

Таблица 7

Степень умерщвления,%

100

100

100

100

17

Действующее начало

С1

I

0-Р(ОСНз)г (Известное ) С1

Кг, -.,

т -гнэ о-р:

X

ОСзНй

(11 ЗЗестное) f 2

№ 4

5

Концентрация дейстзующего качала 10 ч,/млн

18

Таблица

Степень умерщвления,100

100

100

действующее }шчало

Степень умерщвления,

„,0

, .. i

Ci--- X 3

0™Р(осп51г

(Известное)

№ 1

№ 2

100

100

О

100 100 100

100 100 100

19

Действующее начало

№ 4

№ 7

№ 9

№ 5

20

Продолжение таблицы 9

Концентрация дейстСтепень умерщвления,% вующего начала, %-ный раствор,

100 100 100

100 100 100

100 100 100

100 100

100

100 100 100

21

Действующее начало

Концентрация действующего начала в растворе, ч./млн.

22

Таблица 10

Степень умерщвления,

о--р1осн5)г

(Известное)

100

90

О

1

№ 2

№ 4

№ 7

9

5

100

100

90

100 100

100 90

100

100

80

100 100

80

100 90

0,1 0,01

100 90

0,1 0,01

23

Действующее начало

24

Таблица 11

Концентрация действующе го начала, ч. /м-пн .

100 10

.00 0.

()2 (Известное)

№ 2

№ 1

f. 3

,V 6

№ 7

№ 9

100 30 10

100 100 100

100 10

100 50

100 30 10

1 00 50 50

100

100 10 100

100

100 100 10

100 30 10

100 100 100

100

100 10 100

100 10

100 100 25 Формула изобретения Инсектицидо-акарицидо-нематоцидное средство на основе актиБно-действующего начала - производных кислот фосфора и добавки, выбранной из группы: носиталь, разбавитель и наполнитель отличающееся тем, что, с цеjiMUdnjiMccгпью vгилpния инсектицидного, акарицидлью усилкмип jinucivinwrw , tного и нематоцидного действия оно содержит в качестве производных кислот фосфора соединения общей формулы Ю {.J V Т f nn 0-Р , 5973 18 26 в которой R - алкил с 1-3 атома ,и углерода; ; этил, алкоксн с 1-3 атомами углерода, причем содержание действующего начала составляет 0,1-95 вес.%. Источники информации, принятые во ч- t- , tвнимание пои экспертизе: i. патент ФРГ № 1253713,кл. 12р 3, 1968. 2. Патент Франции № 2182229, кл. С 07 Т 9/16, 1974 .