Способ получения бета-метилтиопропионового альдегида Советский патент 1979 года по МПК C07C149/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ BJETA-МЕТВДГИЮПТОПИрНОВОГО

АЛЬДЕГИДА. ; : -г--v- - - После конденсации газообразную смесь направляют в абсорбционную колонну для отделения акролеина абсорбцией р-метилтиопропионовым сшьдегидом, который подают противотоком к газообразной смеси. Абсорбцию проводят при низкой температуре прёнЕмущёственно при температуре ниже или равной . Температура АМТР, вводимого eBepkHJbro часть колонны, обычно равна 0-(-15)с, преимущественно около -г , Концентрация акролеина в АМФР на вйходе из колонны зависит от расхода , а от темперйту эы, Концентрацию поддерживают равной 5-2 вёс.%. Акролеин, абсорбированный АМТР, вступает в реакцию с метилмернаптаном в присутствий катализатора. Син тез АМТРпротекает в двёйтадии 1) Присодеинение метилмеркаптан к АМТР, которое приводит к образованию гемитиоацеталя АМТР по уравн нию: С 1з-§-{ Н2)2- С-НО+СНз К ста -ч. uHj- S- (енгУг- йя 2) Действие акролеина на гемити ацеталь по уравнению: (Jll3- -(CHz) СН2 СН-Й110$(Нз -.; гснз- -СйНг г- но Суммарное уравнение реакции сле дующее: /. CHj $Н 4-iH2 - СИ - ЙНО -э - йИз-И НгУг-Сно в качестве катализатора испоЛьзуют тризтиламин, гексаметилентетр J-toH, пиридин к органические основа ния, такие, как смеси органических кислот и органических оснований, например смесь уксусной кислоты и пиридина или уксусной кислоты и триэтиламийа; можно применять нейт ную аминокислоту, метилмеркаптид р ти, оргаяические перекиси, ацетат ди, ионообменные смолы. ./ . Температура реакции обычно равн 10-50°С, преимуадествечно 30°С. При температуре Выше селективност АМТР заметно уменьшается, при темЯературе ниже скорость реакци небольшая и приводит к увеличению технологических затрат. Содержание гемитиоацеталя в реакционной массе поддерживают равным 0,1-1,0 вес.%, преимущественно 0,1-0,2 вес.%. В отсутствии его наблюдается акролеина, так как: не реагирует полностью. При содержании гемитиоацеталя 1 вес.% зна читёлэьно разлагается АМТР в реакционной массе, что уменьшает, его выход. Количество гемитйоацеталя поддерживают в .указанных пределах - регулированием расхЬда жидкого . MepkanTaHa и раствора акролеина в АНТР, поступающего/из абсорбционной колоНйы, Содержание гемитиоацеталя в реакционной среде можно контролировать любыми средствами, в частности отбором образцЬв и автоматической дозировкой классическими методамиj например Дозировкой гёмнтиоацётаЛя потенциометром. Часть АМТР, полученного по предлагаемому способу, возвращают в цикл на стадию абсорбции акролеина, содержащегося в газовом потоке, а другую часть извлекают, очищают перегонкой .и отправляют на склад. Возвращаемое в цикл количество АМТР может изменяться в широких пределах в зависимости от условий промышленной реализации. Пример. Газообразная.смесь состава, мол.%s кислород 3,1; азот 41,6; пропилен 0,33; вода 48,2; . . акриловая кислота 0,65; акролеин 5,55; ацетальдегид 0,15; разное 0,45 из реакции синтеза акролеина по ЛИНИЙ 1 направляется в абсорбционную колонну 2, где из нее По линии 3 удаляется акриловая кислота абсорбцией трибутилфосфатом. Затем газообразную смесь освобождают от воды, пропуская es через конденсатор 4, охлаждаемый водой (температура на выходе из конденсатора ) , и конденсатор 5, который охлгшдает- ся рассолом (температура на выходе из конденсатора ), и воду выводят по линии 6. При этом получается также конденййт небольшой фракции акро- Леина, приблизительно 10% от первоначального количества, содержащегося в .. Несконденсйрованные газы по линии 7 поступают в абсорбционную колонну 8, в верхнюю часть которой впрыскивается АМТР по линии 9 или 1р. МРГР, подаваемый в верхнюю часть колонны при {может быть чистым или техническим, (линяя 10) или полученным иэ АНТР, Образующегося в результате последующей реакции (лийия 9}| аозвращается в цикл, Температура абсорбции в нижней части колонны приблизигёльно .. газы, освобождейные от акролеина,

удаляются из верхней части секции окончательного сгорания по линии 11.

В нижней части колонны рекуперируется приблизительно 10%-иый раствор акролеина, растворенного в ЛМТР, который по линии 12 направляется в реактор 13. Этот реактор нгисодится под атмосферным Давлением и в апчосфере азота. В негр вщшскиваётся по линии 14 метилмеркаптав, преднаэна ченньШ для реакции с акролеигном с целью превращения его в АМТР.

В реактор загруксИот также катализафор уксусную кислоту, триэтиламин (0,1 &ес.% от реакционно масс) и в известных случаях фракцию акролеина, вьвделенйую из конденсатов, поступивших от дегидратации элюента (на чертеже не noKai3atio).

Температура в реакторе поддерживается равной 30 С теплообменником 15, расположенным в контуре наружной рециркуляции, который служит для гомогенизирования реакцибнной среды..

Количество гемитиоацетапя в реакционной массе поддерживают приблизительно при 0,15 вес.% регулированием разлнчнЁос питанхоих потоков ре актора; контроль за количеством осуществляют отбором проб и анализом реакционной среды.

Гемитиоацетсшь дозируют потенциометрически,

Полученный сырой АМТР выводится по линии 16 часть его после охлаждения в ;теплйобменнйке 17 возвращается в цикл в верхнюю часть колонны 8 при количество возвращаемого в цикл АМТР соответствует приблизительно 5-кратному количеству от полученного. Часть АМТР выводится по линии 18, очищается и затем нагфавляется на склаД.

Материальныйбаланс, относящийся

10 к описанному варианту реализации предлагаемого способа (расходы указаны в кг/ч), приведен в табл.1.

При м ер 2. Материальный баланс, соответствуквдий 20 вес.%

5 акролеина в pactsope АМТР на входе в реактор и 1 вес.% гемитиоацеталя в реакторе, приведен в табл.2.

Пример 3. Материальный баланс, соответствующий 5 вес.%

0 акролеина в растворе АМТР ,на входе в реактор и 0,1 вес.% гемитиоацеталя в реакторе, дан в табл.3.

Использование предварительной очистки газсюбразной смеси, содер5жащей акролеин, от акриловой кислоты и воды, а также взаимодействие 4-20 вес,% акролеина в АМТР с метилмеркаятаном в присутствии 0,1 вес.% гемитибацеталя, образующегося при

0 реакции, позволяет получать целе,вой продукт с выходом до 99%.

Таблица 1

Иеконденсирую- 14,377 пшеся

АМТР

14,377

0,039

0,037

2,015

0,053

0,009

0,053

25,789 0,011 24,800

Формула изобретения

Спо.со6 получения бета-метилтиопропйонового альдегида путем абсорбции акролеина из газообразной смеси, содержащей акролеин, акриловую кислоту и воду, полученной п|ри каталитическсм окислении пропилена, с использованием бета-метилтйопропионовего альдегида и взаимодействии полученйого раствора акролеина в бвта-матилтиопропионовом альдегиде в метилмеркаптаном при температуре 10-50 С в присутствии катализатораорганического основания с промеж Таблица 2

точшлм образованием гемитиоацеталя, отл ича ющ и и ся тем, что, с Целью увеличения выхода целевого , из газообразной смеси предварительнр удаляют ак 1иловуго кислоту и воду и процесс ведут при концентрации акролеина в бета-Метилтиопропйоиовом альяе1:йде, раиной 5-20 вес.%, и содержании гемитиоацеталя в реакционной массе, равном 0,1-1 вес,%,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Р У5лик.1970 (прототип);