Способ получения @ -метилтиопропионового альдегида Советский патент 1987 года по МПК C07C323/22 A61K31/95 A61K31/11 C07C319/14 

11

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения /з -ме- тилтиопропиоиового альдегида, которы находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе метио- нина.

Цель изобретения - упрощение процесса.

На чертеже приведена технологическая схема процесса.

Газовый поток 1 , поступаюп1ий из реактора окисления и содержащий в качестве основных конденсируемых продутов акролеин, воду и акриловую кислоту, поступает в абсорбционную колонну А, в которую подают по трубопроводу 2 либо воду, либо растворитель, например трибутнпфосфат, либо смесь дифенил и дифенилового эфира.

Раствор акриловой кислоты выводят через трубопровод 3.

Газовый поток 4, выходящий из абсорбционной колонны А, конденсируют в одном или нескольких конденсаторах В.

Жидкую смесь 5, выходящую со стадии конденсации и содержащую в основном воду и акролеин, подвергают частичному испарению в аппарате С, т.е. разделению на две фазы: водную фазу, не содержащую более акролеина 6, и газовую фазу, содержащую весь акролеин 7, который рециркулируют в газовый поток А, выходящий с первой стадии абсорбции акреиловой кислоты до ее поступления по трубопроводу 8 в один или несколько конденсаторов В.

Частичное испарение полученной жидкой смеси осуществляют либо в аппарате однократного испарения, либо в аппарате экстракционной дистилляции, либо в аппарате для отгонки легких фракций паром или в испарителе с тонким слоем - вращающемся или .не вращающемся.

Газовую смесь 9, выходящую из одного или нескольких конденсаторов В, вводят в нижнюю часть абсорбционной колонны Д, в головную часть которой подают /3 -метилтиопропионовый альдегид 10. Смесь 11, выходящая из этой колонны (акролеин, поглощенный /з-ме тилтиопропионовым альдегидом), поступает в реактор. Е, куда подают метил- меркаптан 12 и катализатор.

Часть полученного -метилтиопро- пионового альдегида отбирают через трубопровод 13, другую часть 10 по5

8153 2

дают на рециркуляцию в головную часть абсорбционной колонны Д, откуда через трубопровод 14 удаляют остаточные газы.

Пример 1. Газообразный зфлю- ент 1, выходящий после реакции каталитического окисления пропилена воздухом и присутствии воды, имеет следующий состав, моль: О Инертные газы 547

Вода395

Акролеин49,6

Акриловая кислота 6

Ацетальдегид и др. 2,4 5 Эфлюент, который находится при температуре 350°С, поступает в поглотительную колонну А, питаемую через трубопровод 2 трибутилфосфатом при . Из нижней части колонны по тру- 0 бопроводу 3 выходит раствор акриловой кислоты и трибутилфосфата, содержащий следы воды и акролеина.

Из верхней части колонны выходит . газовый поток 4 при 80 С, имеющий следующий состав:

Инертные газы 547

Вода392

Акролеин 49,2

Акриловая кислота0,06

Ацетальдегид

и др.2

и поступает в конденсатор В, где он охлаждается до и разделяется на 5 два образующихся потока: жидкий поток и газообразный. I

Жидкий поток 5 направляют в аппарат С, являющийся ректификационной 0 колонкой, питаемой через верхнюю тарелку, которая находится при 83 С под давлением 1,5 абс. атм. После процесса частичного испарения в колонке образуются два потока: с одной 5 стороны жидкий поток 6, содержащий следы акролеина, акриловой кислоты и др. , с другой стороны газовый поток 7, который рециркулирует на конденсатор В по трубопроводу 8. Q Газовую смесь 9 вводят в поглотительную колонку Д, питаемую сверху -метилтиопропионовым альдегидом 10. Акролеин, поглощенный в /з-метилтио- пропионовом альдегиде 11, вводится се В реактор Е, куда также введен катализатор (триэтиламин), 0,05% от реакционной массы и метилмеркаптан 12 (молярный расход 49,3 моль). На выходе из реактора, через трубопровод 13,

0

313181534

сливают часть полученного /J-метилтио- лонны, откуда по трубопроводу 1А вы- пропионового альдепзда таким образом, текает остаточный газ. чтобы начальная избыточная часть 14

была рециклирована после охлажденияМолярные расходы по различным труF при температуре - 10 С сверху ко- бам приведены в табл. 1.

Таблица 1

Инертные газы 547 547

Вода Акролеин

Акриловая кислота

Ацетальде- гид и др.

-Метил- тиопропио- новый альдегид

395392

.49,649,2

60,06

2,42

547 - - - 547 547 398 396 6 390 2 - 59,9 10,75 10,7 0,05 49,15 0,06 0,06

0,06

2,2 0,7 0,2 0,5 1,5 1,5

0,15

При этом 99,5% акролеина, выходящего по трубе 4 собирают в парообразном в трубе 9 в газовую смесь, вводимую в поглотительную колонну Д.

Пример 2 (сравнительный). Работает так же, как в примере 1, но без стадии частичного испарения в аппарате С. В этом случае ясидкую смесь выходящую из конденсатора В, направляют на рекуперацию акролеина по до- полнительному трубопроводу. Газовую смесь 9 направляют на стадию реакции с меркаптаном.

Состав этих двух смесей приведен в табл. 2.

Таблица 2

ВНИИПИ Заказ 2439/57 Тираж 372

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,06

0,4

0,15 48,7

Г родолжение табл.2

Сравнение состава в трубе 9 из табл. 1 (прежний уровень техники) и состава в трубе 9 из табл. 2 ясно показывает преимущество, предлагаемого способа (42 моль газообразного акролеина представлено в потоке 10 прежнего уровня техники, тогда как 49,2 моль его представлено в потоке 10 из изобретения при том же самом количестве акролеина, находяемся в трубопроводе 4).

Подписное