Многослойное стекло Советский патент 1979 года по МПК B29D9/00 

Изобретение относится к м1Ю1ослойиьии стеклам, в частности к многослойному стеклу, содержааему по крайней мере одно силг.катиос или пластмассовое стекло, н нокрытие на основе полиуретана.

Известно многослойное стекло, содержащее по крайней мере одно силикатное или пластмассовое стекло и нанесенное на сгскло покры-1-;е из слабо сшитого полиуретана 1.

Кроме того, известно многослойное стекло, содержащее но крайней мере одно силикатное или пластмассовое стекло и нанесенное на стекло покрытие, содержащее трехмерно снштьи полиуретан 2.

Известные пластмассовые нокрытия 1аяосят. на стекяяшгый слой известными способами, например, с применепием тепла п давления.

Известные мпогослой 1ые стекла имеют тот недостаток, что 1шастмассовое покрытие не может компенсировать незначительные неровпо. па поверхности стеклянного слоя и заключить пылевые частички, в результате чего адтгезиоипая прочность между стеклянным споем и пласмассовым покрыт11емне является нолностыо

у до ВЛ с П о р 1VT с л ЬН о и.

Цсл1)Ю изобретения является повышение адгезионной прочности мс;киу стеклянным слоем и пластмассовым покрытисм.

Эта цель достигается том, что покрытие выполнено ич двух слоси, химически связанных между coiioii на граниде раз.дела, ириче.м слой, );ый со ciCiOio.M, выпо.знен из линейного нолнурегана.

,Ц;1я получс-шя ipcxN;cpHO сшитого полиуреTaiiH примс.итют следук-лщи компоненты в качестве реагентов;

А. двуфункдиог альные изодианаты, например ,6-гександми-к)цнанат, 2. 2, 4- и 2, 4, 4-тримстил- .6-1;:кс;г П 1поциа1 ат, 1, (изоШ анатпметил), г5((с{4-изощгнато1 иклогекс1.л)метан, бг/с(3-мет11.п-4-изоциаиатоциклоrcKCHJii-метан, 2. 2-{7;,с-(4-(по11.ианатодик-логексил)-iipoiiaii и З-изонианагомСгил-З, 5, 5-1римептциклогексилиуоцианаг или трех- ил) многофункциональные биуреты. изопианураты или их .гредполимеры. 369 Б. многофункциональные, неразветвленные или разветвленные простые полиэфирполиолы или сложные нолиэфирполиолы, которые получают реакцией многоатомных спиртов, например 1, 2, 3-пропантриола, 2, 2-бис-(оксиметил) - 1-пропанола, 2, 2бис- (оксиметил) - Ьбутаиола, 1, 2, 4-бутантриола, 1, 2, 6-гексантриола, 2, 2-(бмс)-оксиметил)-1,3-пропандиола, 1, 2, 3, 4, 5, б-гексангексола, с алифатическими дикарбоновыми кислотами, например малоновой, янтарной, гпутаровой, адипиновой, пробковой и Ьебационовой кислотами, или с простыми циклическими эфирами, например окисью этилена, окисью 1, 2-пропилена и тетрагидрофураном, причем молекулярный вес разветвленных .полио лов составляет примерно 250-4000, предпочтительно 450-2000. Для получения линейного полиуретана применяют диизонианаты, простые эфиры, диолы и дикарбоновые кислоты, представленные ниже. Диизоцианаты: 1,6-гексадиизоцианат, 5«с-{4-изоцианатоцикло гексил)-метан, бис- (З-метил-4-изоцианатоциклогексил)-метан, 2,2-бис- (4-изоциана.тоциклогексил -пропан, 3-изоцианатометил-3,5,5-триметштциклогексилизоцианат, 2,2,4- и 2,4,4-триметил-1,6-гександиизоцианат, 1,3-бис- (изоцианатометил) -бензол или их предполимеры. Целесообразно прим нять по крайней мере два различных в основной углеродной цепи разветвленных алкилом и/или, циклоалифатических и/или разветвле1-шых алкилом циклоалифатических диизодианата. Простые эфиры: окись этилена, окись 1,2-про пилена, тетрагидрофуран, Диолы; этандиол-1,2, .пропандиол-1,2, пропандиол-1,3, бутандиол-1,2, бутандиол-1,3, бутавдиол-1,4, 2,2-димети;шропандиол-1,3, гександиол-1,6, 2-метилпентандиол-2,4, 3-метилпентандиол.-2,4, 2-зтилгександиол-J.3, 2,2,4-триметилпентандиол-1,3,диэтиленгликаль, триэтиленгликоль, по лиэтиленгликоли, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, полипропиленгликоли, 2,2-бис- (4 оксициклогексил)-пропан- гидрированный бисфенол А..S Для получения сложного сополиэфира целесо образно применять по крайней мере два разлт ных, по крайней мере частично разветвле - ных алкилом в основной углеродной цепи и/или ци лоалифатических диолов. Дикарбоновые кислоты: малоновая, янтарная глутаровая, адипиновая, пробковая и себащшовая кислоты. Для получения линейного полиуретана можно также применять один или несколько лакто нов. Слой трехмерно сшитого полиуретана имеет толщину 0,2-0,8 мм, предпочтительно 0.40,6 мм, а слой линейного полиуретана имеет толщину 0,01-о,8.мм, предпочтительно 0,020,6 мм. На фиг. представлено многослойное стекло, содержащее один стеклянный слой (силикатное или пластмассовое стекло, причем в качестве пластмассы можно использовать, например, поликарбонаты, сложные полиэфиры, полиакрилаты, полиамиды, сложные эфиры целлюлозы и полимеры винилхлорида, на который нанесено предлагаемое пластмассовое покрытие; на фиг. 2 - многослойное стекло, содержащее два стеклянных слоя и расположенный между стеклянными слоями пластмассовый слой, например, из поливинилбутираля, причем один из стеклянных слоев также снабжен предлагаемым пластмассовым покрытием. Изображенное на ф1гг. 1 многослойное стекло состоит из силикатного или пластмассового слоя 1 и связанной с ним двухслойной пластмассовой пленки 2, состоящей, из слоев 2а и 2в. Слой 2а имеет толщину, равную, например, 0,05 .мм и состоит из линейно соединенного полиуретана. При применении тепла и давления он прочно связывается с поверхностью стеклянного слоя 1. Слой 2в Ьостоит из трехмерно сшитого полиуретана, который имеет болЬщую способность к эластичной деформации, но не может пластично деформироваться. Этими свойствами обусловлен так называемый зффект компенсации, т. е. трехмерно сшитый полиуретан может сам устранять впадины или царапины на поверхности. Стеклянный слой 1 может быть предварительно натянут термическим или химическим путем. Пластмассовая пленка 2 предотвращает контакт с кромками излома в случае разлома стеклянного слоя 1. Если многослойное стекло должно иметь повышенное абсорбирующее энергию действие, то слой 2а можно выполнять потолще. Если слой 2а имеет толщину примерно 0,5 мм, то многослойное стекло будет иметь такую способность к абсорбции энергии, которую можно сравнивать с обычным оезосколочным многослойным стеклом, при котором абсорбция энергии достигается за счет примененияпромежуточной пленки из полив шилбутираля. В частности при выполнении слоя 2а из нижеописанного линейно соединенного полиуретана слой 2а обладает механическими свойствами, которые в отношении удлинения и напряжения при разрыве даже немного лучше, чем соответствующие свойства поливю1клбутираля. При этом эти механические с.вой(;тва можнор регулировать в некоторых пределах за счет термообработки. Обычная термообработка, которая проводится при нанесении пленки 2 на стеклянньш слой 1, т. е. нагрев примерно при 120° С в течение примерно 60 .мин, приводит к достижению таких мехамических показателей, свойственных поливинилбутиралю. На фиг. 2 представлено безосколочное стекло, при котором пленка 2 расположена на поверхности обычного многослойного стелка, которое состоит из двух силикатных слоев 3 и 5, связанных между собой промежуточным слоем 4, например из поливинилбутираля. Пленка 2 также состоит из двух слоев 2а и 2в, которые выполнены аналогично описанному выше. В этом случае слой 2а не должен выполнять функ цию абсорбера энергии. Он в основном выполняет функцию соединительного слоя, между сло ем 2а и стеклянным слоем 5. Функция абсорбции знергии в основном выполняет промежуточ ный слой 4, выполненный, например, из поливинилбутираля. Целесообразно наносить пленку 2 на поверхность стеклянного слоя 5 в рамках операции по связыванию стеклянных слоев 3, 5 при ломощи промежуточного слоя 4, Но плен ку 2 можно и разделыгай операцией наносить на поверхность стеклянного слоя 5. Состоящую из двух слоев пленку 2 можно изготовлять различными способами. Один способ заключается в том, что пластмассу для обо их слоев 2а и 2в раздельно гранулируют, подают в два расположешых друг за другом целевых экструдера и вместе экструдируют. Но также возможто изготовлять один из обо их слоев 2а или 2в путем экструзии и на изготовляемую пленку наливать предназначенные для выполнения другого слоя компоненты, растворенные в подходящем растворителе, с последующей сушкой. Кроме того, также возможно приготовлять растворы предназначенных для выполнения обо их слоев компонентов и последовательно наливать эти растворы на подходящую подложку. Наливать можно также смолы, которые не содержат растворителей. Целесообразно использовать следующий способ для изготовления пленки 2. . Компоненты для выполнения трехмерно сши того полиуретана в втое гомогенно смешанной смолы наливают на подложку, на которую предварительно наносят подходяи(ую смазку. Цосле окончания реакции полимеризации, которую можно ускорить за счет применения тепла, наливают раствор второго линейно соеди- ненного полнуретанового слоя. Пример I. Приготовление исходной смеси для получения трехмерно сщитого полиуретанового слоя. . 1000 г получешгаго конденсавдей окиси 1,2-пропилена с 2,2-быс-(оксиметил)-1-бутаиолом простого полиэфира с мол. весом примерно 450 и содержанием свободных гидроксильных груш 10,5-12%, 23 г 2,6-ди- ре -бутил-4-метилфено36ла, 0,5 г дилаурат дибутилолова и 1000 г биурета 1,6-гександи11зоцианата, содержащего 21- 22% свободных изоцианатных групп, гомогенно смешивают в вакууме путем удаления газа. При этом работают так, что воздушные пузырьки не образуются. ) Приготовление исхощюй смеси для получения линейно соединенного полиуретанового слоя. 980 г простого линейного полиэфира на основе 1,2-пропавдиола и окиси 1,2-пропилена, имеющего средний молекулярный вес примерно 2000 и содержащего 1,,8% свободных гидроксильных групп, 4 г 2,6-дй-фег-бутил-4- метилфенопа, 0,1 г дилаурата щ утилолова и 110 г 3-изоцианатометил-3,5,5-триметита1клогексилизоцианата, содержащего примерно 37,5% свободных изоцианатных групп, гомогенно смешивают в вакууме путем удаления газа. При этом работают так, гго воздуишые пузырьки образуются, Пример 2. Трехмерно сшщый полиуретановый слой приготовляют аналогитю примеру 1. Приготовле}ше исходной смеси для получения линейно соединенного полиуретанового слоя. 1000 г сложного линейного полиэфира из 100 ч. адипиновой кислоты и 56 ч. гександиола-1,6, 30 ч. 2,2-диметилпропандиопа-1,3. и 7 ч. 11ропанднола-1,2, который имеет мол. ве 1850 и содержит 1,8-1,9% свободных гидроксильных групп, 4 г 2,б-ди-грег-бутил-4-метилфенола, 0,1 г дилаурата дибутилолова и 128 г бис-(4-изоцианатоциклогексил) -метана, содержащего примерно 31,5% свободных изоцианатнь1Х групп, подают в реакционный сосуд и подвергают полиирисоединеншо при нагреван1Ш. Расплав охлаждают, гранулируют и растворяют в таком количестве димет-илформамвда, которое обеспечивает получение 10%-ного раствора. Пример 3. Трехмерно сшитый полиуретановый слой приготовляют аиалопмио. примеру 1. Приготовление исходной смеси для получения лш1ейно соед11не1(ного полиуретанового слоя. В реактор из нержавеющей стали подают, вес.ч.: адшппювую кислоту 145; себашшовую кислоту 50; капролактон 145; иеолентилгликоль 120; бугандноя-1,180; ксилол 25и дилаурат дибутилолова 0,25, полученную смесь подвергают азеотропной этерификащш при 180С в атмосфере азота. После отщеплен ш лримерио 22,5 вес.ч. реакционной воды добавляют, вес.ч.: бутандиол-1,418 и затем ксилол 400. После сш{жения темпе- у ратурь до 80° С щ5и интенсивном перемещиваHiffl последовательно добавляют, вес.ч.: бис-(4