Способ получения 1,1,2-трифторхлорэтилена Советский патент 1983 года по МПК C07C17/23 C07C21/18 C25B3/00 

I

ч

il:т

702702 w« -- - «-f« -4S .- Изоб{:е„тение ОТНОСИТСЯ к области по 1f: fel1fiBr p1haHH4ecKHx веществ, в час ности к способу получения трифторхлорэтилена, который нахоцит применение в промышленности основного органическо- У го синтеза. Известен способ получения фторолефк щ)ваёгалЬйцйр6ванйем соответствующих фторалкайов цинковой пылью в среде этанола Clj . Недостатком известного способа является большой расхоц цефицитйого цветного металла - цинка, чЩ в целом делает процесс нерентабельн1.1М. Наиболее к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ псш чёййя низших фторолефинов путем элек рохимич1бского дехлорирования соответствующих фторклоралканов в присутствия - teStfK&ikTa - растворимой соли металла в нейтральной или слабощелочной среде с использованием органического pacTw Вбрйт Яя - нзо111хтш1ОК)гЬ спи рта , ацетона или циоксана. В кйчестве катода используют металлическую пластину, npdttefcc ведут периоди юским путем, зазагружая весь исходный фторклоралкан в электролизер С 2 j . - Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта по току {до 56%); недостаточнрвы- coKHJ выход по веществу (до 83,5%); низкая скорость электродной реакции (до 0,02 А/см); прймёнёние органичес кого растворителя, в котором продукт способен растворяться, что затрудняет efb вьвзёление; неполное испстьзование 1асх6дного фторклоралкана.,-.. Целью изобретения является увеличение ВЫХОДИ целевого продук а, упрощение, интенсификация процесса и рбеспе- %1Ч Н€1ПрврЫВНОСТИ. Поставленная цель достигается способом получения 1, 1,2 - трифторхлор. этилена электрохимическим дехлорирсша- нием 1| 1,2 - трифтортрихлорэтана в . п{«сутствИИ электролита - растворимой соли металла в н йт1 1альной или щелочной среде с использован ием метал л|йвского катода - пористого гидрофоби зироващогр металлического катода, при подаче исходного 1, 1,2 - трифто| - ., трихлорэтана на катод с его тыльной ст роны.. Отличительным признаком способа ягпяетря исг1Ольэован1иё в качестве 4б1%ш лического катода пористого гидрофобвн зированного металлического катода, пра чем исходный 1, 1,2 - трифтортрихло{. ° ®° на катод с его тьиьной стороны. В пористом гидрофобизированном электроде существует высокоразвитая поверхность контакта трех фаз, принимающих участие в электрохимическом процессе; исходного вещества - видного расрвора электролита - поверхности металла электрода. Это приводит к устранению диффузионных Ограничений процесса и. соответствейно к его интенсификации за сче увеличения токосъема с единицы вйдймой поверхности катода по сравнению с электродами в виде пластины. Процесс , ntfefB кинГетиЧеском режиме, что зна- читальне уменьщает скорость реакции выделения водорода и, следовательно, повышает выход по току. Образующийся в результате электрохимической реакции целевой продуКт практически не растворим в воде и его выделение из отходящих газов с фронта;1ьной сторсиы электрода ; . не представляет трудностей. Этим обеспеч вается не только упрощение процесса выделения продукта, но и увеличение выхода по веществу. Подача исходного вещества на пористьГй электрод с его тыльной бторсдаы и выход продукта реак- ции в объем водного электролита с фрон-, талькой стороны электрода позволяет оёущёствйть 1я еп рерывный процесс и реализовать полное использование исходнето вещества. . Пример 1.1, 1,2- Трифторхл6у©тилен получают в электролизе, изображенномна чертезке. Камеру 1 (объем 15О мл) заполня- ют 1, 1,2-трифтортрихлорэтаном, аi электролитнуюкамеру 2 (объем 75О мл)водмым раствором электролита 2н.раствором перхлората лития. Пористый гйдрофобизированный электрод 3 (видимая поверхность 35 см ) прёдстазвляет собой гомогени ированйую смесб Шбткщ цинковой пыли и фторрЙйШгйуНйЙёзйййую на нИкёлевую сетку - токоотвод, подпрессованную и спечёйй ю при ; ейпвратуре спекания фторопласта (35р°С) в течение 3-5 мии. Перегородка 4 отделяет католит от анолита. Анод 5 графитовый. Электролиз ведут при силе тока 7 Л Р.. гаой температуре в течение 225 мин. Об{Ийующийся на катоде газообразньхй продукт собирают в приемик через штуйер 6. : ; , 3 :7bitb По данным хроматографии выход 1, 1,2 - трифторхлорэтилена по веществу составляет 95% (получают 56,8 г 1, 1,2 - трифторхлорэтилена из 96,2 г 1, 1,2 - трифтортриХлорэтана). Выход5 по току 92%. Пример 2 . Используют тот же электролизе1з, что ив примере 1. Катодпористый гидрофобизированный кадмиевый (видимая поверхность 30 см). Электро-fO ЛИЗ ведут при сипе тока 4,8 А (плоРность тока 0,16 А/см) в течение 4 ч. Из 75,80 г 1, 1,;2-трифтортрихлорэтайа получают 44,29 г 1, 1,2-трифторклор2 . 4 ..,,... (этилена. Выход по току 91,О%, выход по веществу 94,0%. Непрерывный npwecc реализуется путем непрерывной подачи исходного 1, 1,2-трифтортрихлог тана в камеру 1. К преимуществам, предлагаемого способа о-тносятся увеличение выхода по току 92%) и по веществу (95%); ускорение электродной реакции (0,2 А/см ), повьпиение коэффициента использования исходного вещества до 95%; значительнее упретцение выаелбяв целевого процукта; обеспечение непрв{жшности проi цесса.

CnOCCfB ПОЛУЧЕНИЯ 1. 1,2 - тр{|фторклорэтнленв путем электрохимического пехлорирования 1, 1,2 - т^фтортряхлорэтана в присутствии электролита - растворимой соли металла в нейтральной или слабощелочной срепе с использованием Шталлическо1ч>& катсма! о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с 'Целью увеличения выхоца целевого про» аухта, упрощения, интенсификации и обеспечение непре{ядвности процесса, в качестве металлического катоца ис^юлы» eiytoft пористый гицрофобизированный ме^ таллический катоц, причем исхоаный 1, 1,2-трифтортрихлорэтан noaant на ка» топ с его тыльнЫ1 стороны.