Способ получения металлокомплексов бис-гидразона Советский патент 1980 года по МПК C07F15/04 C07C109/12 

Xt, - галоген или всщород; п 1-3, L - аэот.содержаиий лиганд, эак/яочающийся в том, что бисгидраSOH общей формулы где А/ R/ Xj- Хй имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с соль никеля или меди в присутствии азотсодержсицей лиганды при 50-150с в среде органического растворителя. Пример 1. 1,32 вес.ч. 2,4-диоксихинолин-3-Ы-фенилальдимина и 1,50 ч. 4,5,б,7-тeтpaxлopиэoиндoлин-l-oн-3-илидeнгидpaзинa пере мепАвают в течение 10 мин при 100°С в 75 об.ч. метилцеллозольва, затем подвергают взаимодействию с 1,25 ч. тетрагидрата ацетата никеля и нагре вают в течение 4 ч при 100°С. Реакционую смесь отфильтровывают в горячем состоянии, промывают спиртом и ацетоном и сушат при 80°С в вакууме. Получают 2,67 ч. (86% от тео рии) желтого пигмента формулы С1 N-N Найдено, %: С 45,8; С 2,2; N 11,5; СЕ 22,8; Ni 9,2. Вычислено, %: С 46,49; Н 2,11; N 11,29; се 22,87; Ni 9,46 Такой же пигмент получают, если в качестве металлосодержащего соеди нения используют безводные или содер жащие воду соли - формиат никеля или нитрат никеля. Пример 2. 2,35ч. бисгидра зона (например, из 2,4-диоксихинолин-3-альдегида и 4,5,6,7-тетрахлор изоиндояин-1-он-3-илиденгидразина), 0,47 об.ч. анилина и 1,25 ч. тетрагидрата ацетата никеля перемешивают в 75 об.ч. метилцеллозольва в течение 3 ч при 100°С. Густую массу отфильтровывают при 85-90 С, промывают спиртом и ацетоном и высушивают. Получают 2,75 ч. (89% от теории) пигмента такой же формулы, как в примере 1. Найдено %: С 46,5; Н 2,1; N 11,4 ; С 22,7; N1 9,5. Вы 1Ислено, %: С 46,49; Н 2,11; N 11,29; С 22,87; Ni 9,46. Аналогично примеру 1 получают комплексы примеров 3-9, а по примеру 2 - комплексы примеров JO-13 обшей формулы где Xj - Хб, У - У4. М имеют значения, указанные в табл. 1, если бисгидразон из альдегида формулы где У( - У4 имеют указанные в табл, значения, и иэоиндолинононилгидразина формулы где Xj- Х имеют приведенные в табл.1 значения, подвергают взаимодействию с анилином и металлом, указанным в этой таблице в графе. М. В табл. 2-3 в примерах 14-144 приведены комплексы металлов, полученные согласно примеру 2, которые вместо анилина содержат лиганды L, формулы Их получают по примеру 2 взаимодействием бисгидразона из 2,4-диоксихинолин-3-альдегида формулы

где У - У имеют указанные в табл. 2 значения,

и из изоиндолинонилгилразина формулы

N-NKj

где XjХ имеют указанные в таблице значения, с металлом, приведенным в графе М этих таблиц и лигандом, который указан в графе L.

По примеру 2 получают комплексы металлов формулы

он .Ч

п

где Xj- Хб, М, L, п имеют указанные в табл. 4 значения, взаимодействием бисгидразона из 4,6-диоксипиримидин-4-альдегида и изояядопинононипгидразина общей формулы

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов (см. таблицу 5,

К

Хб

10

где Xj-x ,М, R, L, п приведены В табл. 5, в результате обработки бисгидразона из З-оксиизохинолон-4альдегида и соответствующего изоиндолинонилпщразина ацетатсм никеля и указанные в графе L лигандсм.

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов формулы

20

L

25

Хв О

«3

оГ

о

где Х имеют указанные в табл. 4 значения, с ацетатом никеля и лиган дом, приведенным в графе L.

По примеру 2 получают также комплексы металлов формулы

где Xj- х. У,- У4, М, L, п имеют приведенные в табл. 4 значения, если бисгидразон из альдегида общей формулы

ОСИ

где У - У4 имеют указанные в табл. 4 значения, и изоиндолинононилгидразина формулы (BI), подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лиганцом, который приведен в графе L,

где Xj- Xg, М, L, п имеют значения, пр1юеденные в табл. 6, взаимодействием бисгидразона из 2,4-диокси-З-ацетилбенэхинолина и соответствую 5его изоиндолинонилгкдразина с ацетатсии никеля и лигандсм, указанным в -графе L этой таблицы.

Согласно примеру 2 получают комплексы металлов формулы

40

.СОКНг

45

где Xj- Х, М, L, П имеют значения, приведенные в табл. 1, если бисгидразон из 2,6-диокси-4-метил-3-карбамоил-5-формилпиридина и соответствующего изоиндолинонилгидразина подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, указанным в графе L этой таблицы.

Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов формулы

L

R

ft где Xj- Х, М, R, L, п имеют значен приведенные в табл. 8, взаимодейств ем бисгидразона оксинафтальдегида ф мулы R имеет указанные в этой таблиц значения,и соответствующего изоиндо линонилгидразина с ацетате никеля и лигйндом, указанный в графе L это таблищл. Аналогично примеру 2 получают кс плексы металлов общей формулы где Xj-. Х, М, R , Rj, L, n имеют значения, приведенные в табл. 9, е ли бисгидразон изооксибэнзапьдегид общей формулы . где R и R имеют указанные в табл значения, и соответствующего изоиндолинонилальдегида подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандсм, указанным в графе L этой таблицы. Согласно примеру 2 получают кетлплексы металлов общей формулы XS.CH N-N М, R, L, n имеют значегде Xjния, приведенные в табл. 10, из аль взаимодействием бисгидразона дегида общей формулы где R имеет указанные в табл. 10 значения, и соответствующего изоинолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандом, указанным в графе L этой таблицы, Аналогично примеру 2 получают омплексы металлов формулы где Xj- Х, М, А, L, n имеют указанные В табл. 11 значения, если бисгидразон из альдегида формулыНОСв ,.где А имеет указанные в табл. 11 значения, и соответствующего изоиндолинонилгидраэина подвергают взаимодействию с ацетатом никеля и лигандом, указанньм в графе L этой таблицы. Прим ер 259. 189 ч. 2,4-диоксихинолин-3-альдегида и 2,99 ч. 4,5,6,7-тетрахлоризоиндолин-1-онилиденгидразина перемешивают при 100°С в 150 об.ч, метилцеллозольва в течение 15 мин. Добавив 0,93 ч. анилина после введения 2,50 ч..тетрагидрата ацетата никеля, желтую суспензию перемешивают еще в течение 4 ч при 100 С. Продукт реакции отФильтровьшают, тщательно промывают метилцеллоэольвом, спиртом и ацетоном и сушат при 80°С в вакууме. Получают 6,0 ч (97% от теории) чистого желтого пигмента формулы, указанной в примере 1. В тех примерах, где получают комплексы металлов, в которых L аммиак, в ходе металлизации пропусKcUOT слабый поток аммиака. в примерах, где синтезируют комплексы металлов, в которых п 2, используют 0,5 моль диамина, а в примере 91 - 1/3 моль триамина.

1аблица 1

т а б л и ц,а 2

Продолжение табл.2 н CHjO се CHjO се се се

Продолжение табл.2

01

Ш н Ni С, Не ° 87,5 01СНг-0- Т -Шг Этилендиамин - Желтый с красным оттенком

Продолжение таблицы 3

ТаблицаЗ

Продолжение табл.9 Формула изобретения 1, Способ получения металлоксмгтексов бисгидразона общей формулы N1, Си; замещенный фенил или нафтил или 5-6-членный гетео циклический остаток, содер жащий в качестве гетероато ма кислород или 1-2 атома азота; водород, алкильный остаток, содержащий 1-4 атома углерода или арильный остаток;галоген, водород или алкок сигруппа, содержащая 1-4 атома углерода, Хд- галоген, водород Xg - галоген, водород, алкоксигруппа, содержащая 1-4 атома углерода или фенилоксигруппа;Xg - галоген или водород; п - 1-3; L - азотсодержащий лиганд; тем, что бисотличающийсягидразон формулы где значения А, R, Xj, Х, Xj и Хд указаны выше, подверх-ают в.заимодействию с солью никеля или меди в присутствии азотсодержащей лиганды при 50-150°С в среде органического растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Выложенная заявка ФРГ №2443315, кл. С 09 В 55/00, 04.09.74.