Способ выделения диенов Советский патент 1980 года по МПК C07C11/12 C07C7/01 C07C7/18 C08F2/42 

Изобретение относится к способам вьщеления диеновых углеводородов, которые находят применение в химической промышленности. Известны способы выделения диенов из углеводородных смесей в присутствии ингибитора, состошдего . из фрак ции каменноугольного дегтя, содержащей смесь одноатомных и многоатомных фенолов, где основным компонентом является пирокатехин, и используемого при 1. Известны также способы вьщеления диенов с использованием в качестве ин- .гибитора фенольного дистиллата, отгоняющегося при 90-170°С (2О-ЗОмм рт. с от кубового продукта, полученного в про цессе производства фенола кумольным ме тодом. Ингибитор содержит свободный фенол, адетофенон, И-кумилфенол и нена сьпценные димеры .J. Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны при высоких темпе ратурах. При ректификации углеводородных смесей в процессе газоразделения температура на стенках кипятильника достигает 140 С. В этих условиях происходит нитенсивная термополимеризация диеновых углеводородов. Кроме того, большинство ингибиторов являются ДНФНЦЯТ-ными и дорогостоящими. Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии ингибитора полимеризации, в качестве которого используют выделенные иа нефти асфальтень,. представляющие с.обой си;стему конденсированных ароматических и гетероциклических ядер, соде{ жащих S О, Н и часто различные металлы, и являющиеся наиболее высоко- молекул5фными веществами из всех вь деленных компонентов нефти, мол. вес. 16OG-6000 а. Однако эффективность указанного ин-гибитора проявляется при сравнительно низкой температуре (80 С) и используют

его для хранения риниловых мономеров прн температуре окружающей среды.

Цель изобретения - повышение эффективности ингибирования при повышенной температуре и расширение ассортимента ингибиторов.

Указанная цель достигается способом выделения диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии в ка- честве ингибитора полимеризации экстрак- ю

та в количестве 0,1-2,0% от веса диенов полученного при селективной очистке нефтяных масел, следующего состава, вес.%: Нефтено-парафины с мол.вес. 410-47013-23

Циклические ароматические углеводороды с мол. вес. 18О-29О14-28

Полициклические ароматичесческие углеводороды с мол. вес. 270-42041-54

Смолы с мол. вес. 450-8509-18

Экстракт получают в процессе очист- ки масляных фракций, вьзделяемых из неф- 25 ти, селективными растворителями, напри мер фенолом, фурфуролом. При смешении нефтяного сырья и растворителя в экстракционной колонне образуется две фазы - рафинатный, содержащий 30 ценные компоненты масел, и экстрактный растворы. В экстрактный раствор переходят из нефтяного сырья циклические и полицикли- ческие ароматические углеводороды, нафте-35

но-ароматические углеводороды, смолы.

После регенерации растворителя из экстрактного раствора получают экстракт, который используют в производстве присадок, битумов, ароматизированных масел - теплоносителей для компаундирования, а также в качестве мягчителя-наполнителя резино-технических изделий.

Испытания ингибитора проводят в закрытых металлических ампулах объемом 5О см . В качестве ингибитора используют экстракт фенольной очистки нефтяных масел.. Ингибирующую активность его определяют по количеству образующего твердого полимера при нагревании дивини- 50 ла в условиях, близких к режиму газоразделония смесей пиролиза. Способ осуществляется следующим образом. Проводят выделение диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии в качестве ингибитора экстракта, полученного при селективной очист-

ке нефтяных масел, взятого в количестве ОД-2,0% от веса диенов.

Количественный состав предлагаемого ингибитора меняют в зависимости от вида масла, подвергающегося очистке.

Для ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов используют экстракт, полученный при селективной очистке дизельного и турбинного масел, еле-

Нафтено-парафины с мол. вес. 41О-47О

12-23 Пиклические ароматические углеводороды с

14-28 мол. вес. 180-29О

Полициклические ароматические углеводороды с МОП, вес. 270-42О41-54

Смолы с мол. вес. 45О-8509-18

Нафтено-парафины представляют собой смесь конденсированных и неконденсированных нафтенов, имеющих 1-3 пяти- и шести шенных циклов и 2-4 боковые це-

пентацена, хризена, бензантрацена, гекса- цена (мол. вес. 270-4.20).

Смолы являются смесью высококон- денсированных полиалкилароматических углеводородов и гетероароматических соединений, содержащих в качестве гетероатома кислород, серу, азот; мол. вес смол 450-850.

Пример 1. Дивинил загружают в ампулу в жидком состоянии при (-20 )- (-ЗО) С, добавляют ингибитор, затем собранную и проверенную на герметич- ность ампулу помещают в термостат.

Испытания проводят при 80-140 С и дующего состава, вес. пи, содержащие до Су-С углеродных атомов в каждой из них. Молекулярный вес нафтено-парафинов 41О-47О. Циклические ароматические углеводороды включают моно -, ди-, и трициклические ароматические углеводороды, например гомологи бензола, нафталина, ди- фенила, фенантрена, антрацена (мол. вес. 180-29О). Полициклические ароматические угле- водороды включают гомологи тетрацена. давлении 25-30.атм. По окончании опыта содержимое ампуль охлаждают до -40 С, твердый полимер отделяют декантацией, а жидкие продукты разделяют перегонкой. Для сопоставления аналогичное иссле- дование проводят с известным ингибитором полимеризации - выделенными из нефти асфальтенами. Результаты опытов приведены в табл.1.

Таблица

23,4О Экстракт фе- нопьной очистки нефтяных 180-290 Полицикли- ческие ароматические углеводороды, мол.вес, 270-42О48 55 54 Пентадиен и циклопентадиен8,98 Cg-углеводородыЗДЗ В качестве ингибитора используют экстракты фенольной очистки масел, состав которых приведен в табл. 2. Результаты опытов сведены в табл. 3. Использование предлагаемых ингибиторов обеспечивает уменьшение образования термопопимера, позволяет повысить эффективность ингибирования полимеризации даеновых углеводородов при 8О-140С, а также расширяет ассортимент ингибиторов. Экстракт селективной очистки нефтяньЕх масел является доступным, дешевым (стоимость его. 16-22 р. за 1 т) и нелетучим продуктом, что не требует дополнительной очистки углеводородов, получаемых в процессе гааоразделения. Формула изобретения Способ выделения диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутств ингибитора полимеризации, о т л и ч а- ю щ и и с я тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования при повышенной температуре и раЪширения ассортимента ингибиторов, в качестве ин-. ибитора используют от 0,1 до 2,0% от еса диенов экстракт, полученный при елективной очистке нефтяных масел, слеующего состава, вес.%: Нафтено-парафины с мол. вес, 41О-47О13-23 Циклические ароматические углеводороды -с мол. вес. 180-29О14-28 Полициклические ароматические углеводороды с мол. вес. 270-42О41-54 Смолы с мол. вес. 4SO-8SO 9-18 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1 Патент ЧССР № 91418, кл. 39 в 22/10 , опублик. 1959. , 2.Патент СРР № 54532, кл. 39 в 22/О2, опублик. 1972. 3.Авторское свидетельство СССР NO 422715, кл. С 07 С 7/18, 1974 (прототип).