Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов Советский патент 1980 года по МПК C07C7/18 

Изобретение относится к способам предотвращения термополимеризации сопряженных диенов в процессе выделения ректификацией из углеводородны смесей в присутствии ингибитора поли меризации. В процессе газоразделения углево дородных фракций при высоких темпер турах происходит термополимеризация диеновых углеводородов/ например дивинила. При этом образуют твердый полимер и жидкий циклический димер. Твердый полимер откладывается на стенках аппаратуры - трубках кипятильников, тарелках ректификационных колонн, и забивает ее. Образование жидких димеров вызывает потери диеновых углеводородов в процессе их выделения, что снижает производительность установок газоразделения. Для предотвращения прлимеризации широко испо-1ьзуются соединения фено ного типа, такие, как гидрохинон, производные п-нитрофенола . Однако указанные ингибиторы эффективны при сравнительно низких температурах, не выше . Наиболее близким к изобретению по. технической сущности является способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их. выделения из углеводородных смесей путем ректификации в присутствии ингибитора полимеризации -. смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей ФЧ-16 3 . Ингибитор используют в количестве 0,01-2,0% от веса мономера. Недостатком этого способа являются значительные потери дивинила в процессе выделения за счет образования димера. Потери диенов составляют 10-12% от веса мономера. Целью изобретения является уменьшение образования димеров. Поставленная цель достигается предлагаемым способом предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделения из углеводородных смесей путем ректификации в присутствии ингибитора полимеризации. - смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, содержащей дополнительно 0,05-0,5% дифенилолпропана

от веса диенового углеводорода, процесс проводят при соотношении смеси фенолрв и дифенилолпропана, равном 0,2-4:1. Отличием способа является использование указанной смеси ингибиторов.

Ингибитор вводят в линию питания колонны или в кипятильник в количестве 0,1-1,1% от веса мономера.

Смесь ингибиторов является нелетучей и легко отделяется от целевого продукта. Эти качества исключают загрязнение аппаратуры и исключают стадию дополнительной очистки диеновых углеводородов, что в конечном счете способствует упрощению технологической схемы и, повышает эффективность процесса.

Применение дифенилол пропан а позволяет снизить образование димера на 10-12%, причем выход целевого продукта в предлагаемом способе возрастает на 26 вес.-%.

Испытания ингибитора проводят в закрытых металлических с1мпулах, объемом 50 см .

Ингибирующую активность используемых соединений определяют по количеству образующегося твердого полимера и жидких низкомолекулярных продуктов - димеров при нагревании, дивинила в условиях, близких к режиму газоразделения углеводородных смесей пиролиза, а именно при 80-120 0 и давлении 15-20 атм.

Пример 1. Дивинил загружают в ампулу в жидком состоянии при температуре от -20 до -30°С и добавляют ингибитор. Собранную и проверенную на герметичность ампулу помещают в термостат.

Испытания проводят при 80-120°С, давлении 15-20 атм. По скончании опыта содержимое ампулы охлаждают до температуры -,49°С, твердый полимер отделяют декантацией, жидкие продукты реакции разделяют перегонкой.

0Для сопоставления аналогичные

исследования проводят с использованием только одного известного ингибитора полимеризации - смеси экстрактивных фенолов.

5Результаты опытов приведены в

табл.1.

Таблица 1

Приведенные опыты показали, что в одних и тех же условиях использование смеси ингибиторов подавляют образование побочных

частности димера.

продуктов,

3-4

раза.

в

Пример 2. Эффективность ингибитора, состоящего из смеси дифенилолпропана и в соотноше-. НИИ 1:1, определяют аналогично примеру 1 при полимеризации реальной смеси, выделенной из куб депропанизатора с установки газоразделения продуктов пиролиза.

Содержание, вес.%

Пропилен

0,48

Пропан

0,17 Изобутан 1,49

и-Бутаи

4,77

Изобутилены

52,52 Дивинил 28,46 Пентадиен +

8,98 Циклопентадиен 3,13

С -Углеводороды

езультаты опытов приведены в табл.2

Таблица 2