Изобретение относится к способам предотвращения термополимеризации сопряженных диенов в процессе выделения ректификацией из углеводородны смесей в присутствии ингибитора поли меризации. В процессе газоразделения углево дородных фракций при высоких темпер турах происходит термополимеризация диеновых углеводородов/ например дивинила. При этом образуют твердый полимер и жидкий циклический димер. Твердый полимер откладывается на стенках аппаратуры - трубках кипятильников, тарелках ректификационных колонн, и забивает ее. Образование жидких димеров вызывает потери диеновых углеводородов в процессе их выделения, что снижает производительность установок газоразделения. Для предотвращения прлимеризации широко испо-1ьзуются соединения фено ного типа, такие, как гидрохинон, производные п-нитрофенола . Однако указанные ингибиторы эффективны при сравнительно низких температурах, не выше . Наиболее близким к изобретению по. технической сущности является способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их. выделения из углеводородных смесей путем ректификации в присутствии ингибитора полимеризации -. смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей ФЧ-16 3 . Ингибитор используют в количестве 0,01-2,0% от веса мономера. Недостатком этого способа являются значительные потери дивинила в процессе выделения за счет образования димера. Потери диенов составляют 10-12% от веса мономера. Целью изобретения является уменьшение образования димеров. Поставленная цель достигается предлагаемым способом предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов в процессе их выделения из углеводородных смесей путем ректификации в присутствии ингибитора полимеризации. - смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, содержащей дополнительно 0,05-0,5% дифенилолпропана
от веса диенового углеводорода, процесс проводят при соотношении смеси фенолрв и дифенилолпропана, равном 0,2-4:1. Отличием способа является использование указанной смеси ингибиторов.
Ингибитор вводят в линию питания колонны или в кипятильник в количестве 0,1-1,1% от веса мономера.
Смесь ингибиторов является нелетучей и легко отделяется от целевого продукта. Эти качества исключают загрязнение аппаратуры и исключают стадию дополнительной очистки диеновых углеводородов, что в конечном счете способствует упрощению технологической схемы и, повышает эффективность процесса.
Применение дифенилол пропан а позволяет снизить образование димера на 10-12%, причем выход целевого продукта в предлагаемом способе возрастает на 26 вес.-%.
Испытания ингибитора проводят в закрытых металлических с1мпулах, объемом 50 см .
Ингибирующую активность используемых соединений определяют по количеству образующегося твердого полимера и жидких низкомолекулярных продуктов - димеров при нагревании, дивинила в условиях, близких к режиму газоразделения углеводородных смесей пиролиза, а именно при 80-120 0 и давлении 15-20 атм.
Пример 1. Дивинил загружают в ампулу в жидком состоянии при температуре от -20 до -30°С и добавляют ингибитор. Собранную и проверенную на герметичность ампулу помещают в термостат.
Испытания проводят при 80-120°С, давлении 15-20 атм. По скончании опыта содержимое ампулы охлаждают до температуры -,49°С, твердый полимер отделяют декантацией, жидкие продукты реакции разделяют перегонкой.
0Для сопоставления аналогичные
исследования проводят с использованием только одного известного ингибитора полимеризации - смеси экстрактивных фенолов.
5Результаты опытов приведены в
табл.1.
Таблица 1
Приведенные опыты показали, что в одних и тех же условиях использование смеси ингибиторов подавляют образование побочных
частности димера.
продуктов,
3-4
раза.
в
Пример 2. Эффективность ингибитора, состоящего из смеси дифенилолпропана и в соотноше-. НИИ 1:1, определяют аналогично примеру 1 при полимеризации реальной смеси, выделенной из куб депропанизатора с установки газоразделения продуктов пиролиза.
Содержание, вес.%
Пропилен
0,48
Пропан
0,17 Изобутан 1,49
и-Бутаи
4,77
Изобутилены
52,52 Дивинил 28,46 Пентадиен +
8,98 Циклопентадиен 3,13
С -Углеводороды
езультаты опытов приведены в табл.2
Таблица 2
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ выделения сопряженных диенов | 1976 |
|
SU600133A1 |
Способ выделения диенов | 1977 |
|
SU730667A1 |
Способ предотвращения термополимеризации дивинила | 1978 |
|
SU785285A1 |
Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов | 1980 |
|
SU979309A1 |
Способ предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов | 1981 |
|
SU1008205A1 |
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1991 |
|
RU2032650C1 |
СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1991 |
|
RU2030375C1 |
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ | 1972 |
|
SU414242A1 |
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ДИВИНИЛА | 1968 |
|
SU358927A1 |
Способ ингибирования полимеризации диеновых и ацетиленовых мономеров | 1968 |
|
SU303859A1 |
Авторы
Даты
1980-03-15—Публикация
1978-07-28—Подача