Клеевая композиция Советский патент 1980 года по МПК C09J3/14 

1 .

Изобретение относится к клеевым композициям на основе цианакрилатов, применяемым в различных областях техники для склеивания металлов, стекла, пластмасс, каучука и других материа- 5 лов.

Известна клеевая композиция на основе цианакрилатов, которая содержит 3-25 вес.% дивинилсульфона в. качестве добавки, повышающей Ю теплостойкость 1.

При склеивании стальных образцов известной композицией, содержащей в качестве цианакрилата аллилциан-: акрилат, предел прочности при сдай- 2.15 ге При-20с составляет 139-180 кгс/см при после прогрева при этой температуре в течение 1 ч - 108133 кгс/см% времз схватывания

2-5 мин.,20

Недостатком композиции является . большое время схватывания.

Известна теплостойкая композиция на основе цианакрилатов, содержащая 1 вес.% малеинового ангидри- 25 да или его замещенного производного в качестве модифицирующей добавки

12.

Недостатком этой композиции является низкая теплостойкость. Так, ЗО

при склеивании стальных образцов композицией, содержащей в качестве цианакрилата аллилцианакрилат, прочность иа сдвиг клеевого шва после прогрева при в течение 30 мин составляет 66,8 кгс/см, после прогрева при в течение 1ч - 52 кгс/см. Исходная прочность составляет 180 кгс/см .

Известна клеевая композиция (3, содержащая гшкилцианакрилат и 2-20% бисэфиров 2-цианбутадиенкарбоновой кислоты общей .формулы

CHj СИ- СШ - СООВ -ОСО- С СТ- C5H«CHt

OJ

где R -(СН)„; п 1-6,

-СШ-СЯв- ; В R - -CMj-C-CHj-R, R К«лкил,

-(CH2YORCHa -ol -(CHi4j--,

m 0-16.

Клеевая композиция не обеспеч вает достаточной теплостойкости.

Наиболее близкой по технической сущности и получаемому положителья

эффекту к изобретению является клеевая композиция, включающая аллилцианакрилат, перекись и различные модифицирующие добавки 4.

Клеевая композиция также не обеспечивает достаточной теплостойкости. Цель изобретения - повышение теплостойкости,

Поставленная цель достигается тем что клеевая композиция, содержащая аллилцианакрилат и модифицирующую добавку, согласно изобретению в качестве модифицирунндей добавки содержит эфиры бутадиен-1,З-карбон-1-овой кислоты, выбранные из группы, включан)ще яициансорбинат этиленгликоля, аллилциансорбинат, диаллилмуконат и кротолидендиаллилмалонат при следующем соотношении компонентов, вес.%: Аллилцианакрилат 45-99,8 Эфиры бутадиен-1,3-карбон-1-овой кислоты0,2-55 Композиция может дополнительно содержать органическую перекись в количестве 0,5-1 вес.%„

Эфиры бутадиен 1,3-карбон-1-овой кислоты имеют формулу

.Б,-СН СН-СН С-СООВз ,

г

где и Вг -C H2-CHg-OC(o)-C CT-OH CK3 Z-CM (1) дициансорбинат этиленгл . ±--СМ (II) (аллилциансорбинат) (III) (диаллилмуконат) R.-c(o -o-cu2-cH CH2. ,,.г-- i (IV) (кротолидендиаллилмалонат) , Ti JL i 2 г--с(о)-о-сн -сн сн2. П р и м а р 1.К 94 г аллилциана рилата прибавляют при перемешивани при комнатной температуре 5 г крот лиденциаллилмалоната (IV) и 1 г пе киси трет-бутила до полного раство ния.

Полученной композицией склеивают , стальные образцы, оставляют при комнатной температуре на 24 ч, затем прогревают при в течение 1 ч и определяют предел прочности при с отрыве по ГОСТ 14760-69 при этой же температуре.

Данные испытаний приведены в табл.1.

Пример 2. По примеру 1, только используют 89 г аллилцианакрилата, 10 диаллилмуконата (III) и 1 г перекиси трет-бутила.

Пример. 3. По примеру 2, только используют 44 г аллилцианакрилата, 55 г диаллилмуконата и 1 г перекиси трет-бутила.

П.р и м е р 4. По примеру 2, только используют 99,3 г аллилцианакрилата, 0,2 г диаллилмуконата и 0,5 г перекиси дикумила.

Пример 5. По примеру 1, только используют 99 г аллилцианакрилата и 1 г аллилциансорбината (II).

Пример 6. По примеру 5, 5 только используют 94 г аллилцианакрилата, 5 г аллилциансорбината и 1 г перекиси трет-бутила. ,

Пример 7. По примеру 1, только используют 95 г аллилцианакри0 лата и 5 г дициансорбинат этиленгликоля (I), Пример 8. По примеру 7, только используют 97 г аллилцианакрилата. 2,5 г дициансорбинатэтиленгликоля и 0,5 г перекиси трет-бутила. В табл. i и 2 приведены свойства предлагаемой клеевой композиции и известных. Как следует из табл. 1 и 2., использование эфиров бутадиен-1,3-карбон-1-овой кислоты в количестве 0,2-55 вес.% в модифицирующей добавки в композициях, на основе аллилцианакрилата приводит к увеличению прочности после прогрева, сокращению времени схватывания, влагостойкости. Композиция может быть широко использована В различных областях техники для склеивания, металлов, стекла, пластмасс, каучука и других материалов.

Таблица

Аллилцианакрилат

кр от оллде ндиаллилмалонат

Перекись трет-бутила

Аллилцианакрилат

Диаллилмуконат

Перекись трет-бутила

Аллилцианакрилат

Диаллилмуконат

Перекись трет-бутила

Аллилцианакрилат

Диаллилмуконат

Перекись дикумила

Аллилцианакрилат

Аллилциансорбинат

Аллилцианакрилат

Аллилциансорбинат

Перекись трет-бутила

Аллилцианакрилат

341

135

176

196

87

142

100 10

120

316

115

245

310

132

Дициансорбинат этиленгликоля5

Аллилцианакрилат97

Дициансорбинат этиленгликоля 2,5

Перекись трет-бутила 0,5

Аллилцианакрилат99,9

Кротолидендиаллилмалонат0,1

Аллилцианакрилат40

1фотолидендиаллилма60

лонат

Аллилциан акрилат9Э

Малеиновый ангидрид 1

Этилцианакрилат 95

Ди- (о1-цианпента-2,4-диен ат)-этиленгликоля5

Примечание. Контрольныв примеры.

Аллилцианакрилат 94 290 230

Аллилциансорбинат5

Продолжение табл.х

120

322

262

90

266

70

15 60

30 60 180

330

42

Таблица 2

185

220

145

95 320 170

ди- (е - цианпента-2,4-диенат)-этилен гликоля 5

Формула изобретения 1. Клеевая композиция, содержаадая аллилцианакрилат и модифицирующую добавку, отличающаяся тем, что, с целью повышения теплостойкости, она содержит в качестве модифицирующей добавки эфиры бутадивн-1,3-карбон-1-овой кислоты, выбранные из группы, включающей дициансорбинат этилёнгликоля, аллилциансорбннат,. диаллилмуконат и кротолидендяаллилмалонат при следующем соотношении кбмпонентов, вес.%:

Аллилциаиакрилат 45-39,8 Эфиры бутадиен-1,3-карбЬм-1-овой кислоты0,2 -55

Продолжение табл.2

70

160

73

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. С.09 J 3/00, опублик. 1973.

4.Н.Н. .Трофимов и другие. Свойства и модифицирование цианакрилатных клеев. Пластмассы, № 9, 1976, с. 57-59 (прототип).