Клеевая композиция Советский патент 1983 года по МПК C09J3/14 

Ф

00

00

со 1C

Изобретение относится к клеейБЕМ композициям мгновенного действия на основе эфиров с цианакриловой кислоты, используемых в самых разнообразных областях техники и в медицине.

Известна клеевая композиция на 5 основе мономерного эфира ci-цианакриловой кислоты, содержащая в качестве модифицирующей добавки мономерный (алйилакрилат монофункциональный (с одной двойной связью) и мономер 10 дшФункцйональный (с двумя двойными связями) аллилакрилат или дивинйлбензол Cl 3Недостатком этой клеевой композй ции является то, что для отверждения 15 ее требуется добавление инициатора, что исключает возможность ее хранения, так как в присутствии иниЦиатора композиция нестабильна. Кроме того, использование клея с добавлением п инициатора усложняет технологию склейвания.

Известна клеевая композиция, содержащая мономерный эфир ot-цианакриловой кислоты и мономерный метилен- . .-с малононитрил Г2.

Недостатком этой композиции является то, что второй мономер - метйленмалононитрил легко гидролйзуется и, следовательно, композиция не водЬ стойка. :-30

1 Недостатком этой композиции явля|ется также то, что метиленмалононитрил, хотя и усиливает клеящие .свой-, ства мономерного эфира с -цианакриловой кислоты, так как сам может при- 35 менятся в качестве клея, однако он образует жесткую пленку, и эфир об-ц ианакриловой кислоты должен играть по отношению к нему роль пластцфикатор а. Следовательно, для полу- 40 Чбнйя эластичной клеевой пленки необходимо использовать мономерный эфир с{-цианакриловой кислоты с длин-i ным радикалом, что экономически невыгодно,45

Наиболее близкой по технической сущности и получаемому положительному эффекту к предлагаемой композиции является клеевая композиция, содержащая эфир о -цианакриловой кислоты и модифицирующую добавку - диметилвинилэтинилкарбинол или его произйодные в количестве 5-30 вес,% СзJ.

Композиция характеризуется высокой прочностью и эластичностьюj однако не обладает достаточной влаго- 55 стойкостью, что ограничивает область ее применения, ,

Цель изобретения повышение влагостойкости клеевого соединения

Поставленная цель достигается 60 тем, что клеевая композиция, включающая мономерный эфир ot-цианакриловой кислоты и модифицирующую добавку, содержит в качестве модифицирующей

йобавки фторированный эфир диметил йНйлэтинилкарбинола общей, формулы

снз

СН2 СН-СяС-С-ОСН2(СР2)пН,

с:нз

где п 2,4,6,

при следующем соотношении компонентов, мас.%;.

Мономерный эфир оС-циан-

акр1иловой кислоты70-95

Фторированйый эфир диметилвинилэтинилкарбй нола указанной выше

формулы5-30

Пример. 80г мономернрго этилового эфира ot-цианакриловой кислоты смешивают в атмосфере сухого инертного газа в полиэтиленовом флаконе с 20 г 1,1,3-трйгидротетрафторпропилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола. Флакон со смесью герметичнб закрывают и хранят в холодиль нике при температуре не выше 5°С,

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 готовят клеевую композицию, содержащую 90 г этилового эфира oi-цианакриловой кислоты и 10 г 1,1,3-тригилротетрафторпропилового эфира диметилвинилэтинйлкарбинола. В случае полимеризации коглпозиции- воздействием ультрафиолетового облучения ;в композицию вводят ингибитор полимеризации гидрохинон.

Примерз. 79,95 г этилового Эфира с/.-цианакриловой кислоты и 20 г 1,1,3-тригидротётрафторпропило%ого . афира диметилвййилэтинилкарбинола смешивают в атмосфере сухого инертного газа в кварцевом сосуде. Полученную композицию подвергают ультраФиолетовому облучению при помощи ртутно-кварцевой лампы мощностью |1000 Вт на расстоянии 30 см в тече-. ние 2 ч при охлаждении сосуда проточной водой. Затем в композицию заводят 0,05 г гидрохинона, Кинематическая вязкость композиции составляет 15 сСт при 20°С.

П р и м е Р 4. Аналогично приме-ру 2 готовят клеевую композицию из 94,95 г этилового эфира о -цианакриловой кислоты и 5 г 1,1,5-тригидрбоктаФторамилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола. После облучения добавляют гидр охинон 0,05 г,

При мёр 5, Аналогично примеру 2 готовят клеевую композицию из 69,95 г этилового эфира «it-цианакриловой кислоты и 30 г 1,1 г 7-тригидрододекафторгептилового эфира димётилвинилзтинилкарбинола. После облучени добавляют гидрохинон 0,05 г.

Свойства полученных композиций приведены в т-бл, 1-3.

Состав кЯеевой композиции

80% этил-oi-цианакрилата (ЭЦА) «20% 1,1,3-трйгидротетрафторпропилового эфира диметилвинилйтинилкарбинола (ФП-ДМВЭК) (примеры 1 и 3)

ч , , 1 .

ЭЦА -f 20% пропилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола (П-ДМВЭК) (контрольный)

ЭЦА + 10% ФП-ДМВЭК (пример 2)

ЭЦА 10% П-ДМВЭК (контрольный)

ЭЦА + 30% 1,1,7-тpигидpoдoдeкaфтopгeптилoвofo эфира диметилвинилэти,нилкарбинола (ФГ-ДМВЭК) (пример 5)

: Т а 6 л и ц а;;1

Прёде:П прочности при сдвиге на образцах из сплава Д-16, кГС/см

после выдержки

исходный в воде в течение 10 cyTi

130

25

119

20

185

КЛЕЕВАЯ КОМ'ПОЗИЦИЯ, включающая мономерный эфир ci-цианакри- ловой кислоты и модифицирующую добавку, отличак)щаяся тем.что, с целью повышения влагостойкости клеевых соединений, она содержит в качестве модифицирующей Добавки фторированный эфир диметил- винилэтинилкарбинола общей формулы СНзf СН2=СН-СвС-С-ОСНг(СР2)^Н СНзгде п=;2,4,б,',при следующем соотношении компонентов , мае.%:Мономерный эфир ot-цианакри- ловой кислоты70-95Фторированный эфир диме- _. тилвинилэтинилкарбинола ..... 8 указанной фбрл?улы --5-30(Л

Состав клеейой композиции ЭЦА + 20% ФП-ДМВЭК ЭЦА + 10% ФП-ДМВЭК ЭШ f 5% ФГ-ДМВЭК ЭЦА )- 30% ФГ-ДМВЭК -- - . - - - - - -.- - - - Состав клеевой композиции

ЭДА (контрольный) ЭЦА 10% ФП-ДМВЭК ЭЦА Ь 10% П-ДМВЭК

1 О 0,6 Т а б л и ц а 2 I ., Предел прочности при отрыве на стальных образцах, кгс/см исходный после выдержки в воде в течение 10 сут. 350, 340 338 322 353 336 ; 370. 360 -- - -- - - - - т а б л и ц а 3 Содержание формальдегида, вес.%,после воздействия воды при в течение 6ч .. г-- -- ,--J - Влагостойкость определяли путем Г1шра1иэа отвержденбой клеевой композиции по количеству выделившегося фор мальдегида. Из данных табл. 1,2 и 3 следует, что композиции, содержащие фторированные добавки, обладают значительно большей влагостойкостью по сравнению с композиция1ь4И, содержащик«. ана. логичные нефторироваиные добав. ки. Повышенная влагостойкость клеевых соединений при использовании клея позволит применять композицию для . склеивания различных материалов, подвергающихся при эксплуатации воздеиствию влаги, а Также использовать ее в качестве адгезива для соединения живых тканей.