Фотополимеризующаяся композиция Советский патент 1980 года по МПК G03C1/68 

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям, которые мо гут быть использованы для изготовления печатных форм в полиграфии. Известна фотополимеризующаяся ком позиция для изготовления печатных форм на основе олигоуретанакрилата 1. Недостатком известной композиции является то, что изготовленные из не печатные формы обладают низкой стойкостью к действию растворителей. Наиболее близкой к предложенной композиции является известная фотопо лимеризующаясякомпозиция для изготовления печатных форм, включающая олигоуретанакрилат, виниловый мономер у например метакриловую кислоту или-ее эфир, ингибитор, например гид рохинон, фотоинициатор, например эфи бензоина, и антиоксидант/ например 2Н,0 (2 . Недостатком указанной композиции является ее малая скорость отверзвде ния, а также то, что изготовленные из этой композиции печатные формы не устойчивы к действию растворителей, что. отрицательно сказывается на их износостойкости. Целью изобретения является увеличение скорости отверждения композиции и повышение стойкости печатных форм к действию растворителей. Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция для изготовления печатных форм, включающая олигоуретанакрилат, виниловый мономер, ингибитор, фотоинициатор и антиоксидант, в качестве олигоуретанакрилата содержит соединение общей формулы I RT-OCO-R 2-OCO-HN-R -NH-OCO-R-OCO-HN-R.-NH-OCO-R-OCO-NH-R -NH-OCO-R -OCO -RV где R - полиоксипропиленгликоль или полиэтиленгликольадипинат; . Rz--(dH2 TiH2-CH--, Kj;-(iHi-СНпри следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Олигоуретанакрилат 100 Виниловый мономер 3-30

Ингибитор0,01-1

Фотоинициатор 0,1-3 Антиоксидант 0,5-3 Предложенная композиция обладает более высокой по сравнению с композицией по прототипу, скоростью отверждения и позволяет изготовить печатные формы, высокоустойчивые к действию растворителей.

Пример 1. К 190 г (0,1 моля) полиэтиленгликольадипината молекулярной массы 1900 прибавляют 45,4 г (0,26 моля) 2,4-толуилендиизоцианата и катализатор-дйлауринатдибутилолово или дистеаратдибутилово в количест ве 0,01 г. Смесь перемешивают при ком натной температуре 1-2 ч, после чего .прибавляют 46,1 г (0,32 моля) монометакрилового эфира пропиленгликоля, добавляют 0,28 г гидрохинона и ведут реакцию в течение 2-3 ч при температуре 40-60 С до полного исчезновения NCOгрупп.

Для получения фотополимериэующейся композиции и изготовления печатных форм на ее основе смешивают 100 вес.ч полученного олигоуретанакрилата, 15 вес.ч. метилметакрилата, 1,5 вес.ч метилового эфира бензоина, 0,1 вес.ч. бензохинона и 0,5 вес.ч. SnCe,2 2Н,2О. Смесь помещают в ячейку из двух плоскопараллельных стекол, имеющих уплотняющие ограничители по периметру, и экспонируют ртутно-кварцевой лампой мощностью 1000 Вт (ПРК-7) на расстоянии 30 см. Незаполимеризованные (пробельные) участки промывают ацетоном, метилэтилкетоном или этилацетатом. Полученная форма имеет следующие характеристики: время отверждения 5 мин, твердость по Шору (шкала А) 80-82, относительное удлинение при разрыве 100%, предел прочноети на разрыв 180 кГ/см, разрешающая способность 180 ЛИН/см,выделяющая способность 40 мкм. Набухание формы при комнатной температуре через 24 ч составляет:в бензине 6%, в этилацетате 10%. Количество вымываемых при тех же условиях: бензине О,5%,в этилацетате 1,0-1,3%.

Полученная по прототипу печатная форма при близких значениях физикомеханических характеристик (предел прочности на разрыв 180 кГ/см ; относительное удлинение при разрыве 85-90%, твердость по Шору (шкала А) 75-78°) набухает за 24 ч при комнатной температуре в бензине на 12%, в этилацетате на 22%. Время отверждения композиции 10 мин. Количество вымываеких из печатных форм за 24 ч при комнатной температуре в бензине 4,5, в этилацетате 7-9. Другие характеристики аналогичны заявляемой композиции.

Пример 2.К 200 г (0,1 моля) полиоксипропиленгликоля молекулярной массы 2000 прибавляют 40,0 г (0,23 мо

ля) 2,4-толуилендиизоцианата и 0,02 г дилаУринатдибутилолова в качестве катализатора. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч и при температуре 40-50с 0,5-1 ч, после чего прибавляют 33,8 г (0,26 моля) моноакрилового эфира этиленгликоля, добавляют 0,27 г бензохинона и ведут реакцию в течение 2 ч при температуре до полного исчезновения NCO-групп.

Для получения фотополимеризующейся композиции и печатных форм из нее смешивают 100 вес.ч. полученного олигоуретанакрилата, 6 вес.ч. метакриловой кислоты 0,5 вес.ч. гидрохинона, 2,5 вес.ч. этилового эфира бензоина, 1,0 вес.ч. SnCe2-2H2O. Смесь помещают, в ячейку из двух плоскопараллельных стекол и экспонируют через негатив ртутно-кварцевой лампой мощностью 1000 Вт на расстоянии 30 см. Полученная форма имеет следующие характеристики: время отверждения 5 мин, твердость по Шору (шкала А) 70-72, относительное удлинение при разрыве 120%,предел прочности при растяжении 90 кГ/см. Набухание формы при комнатной температуре через 24 ч составляет: в бензине 8%, в этилацетате 12%, Количество вымываемых при тех же условиях: в бензине 0,3-0,4% в этилацетате 0,8-1,0%.

Полученная по прототипу печатная форма при близких значениях физикомеханических характеристик (предел , прочности при растяжении 90-92 кг/см относительное удлинение при разрыве 110%, твердость по Шору (шкала А) 70-72) набухает за 24 ч в бензине на 18%, в этилацетате на 20%. Количество вымываемых при этих условиях: в бензине 3-4%, в этилацетате 6-8%. Время отверждения композиции 9-10 мин Другие характеристики аналогичны примеру 1.

Пример 3. К 200 г (0,1 моля) полиоксипропиленгликоля молекулярной массы 2000 прибавляют 52,2 г (0,30 моля) смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (весовое соотношение . 80/20 , соответственно) и 0,01 дистеаратдибутилолова. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч или при температуре 40-50 С 0,5-1 ч, после чего прибавляют 52,0 (0,4 моля) моноакрилового эфира пропиленгликоля, добавляют 0,4 г гидрохинона и ведут реакцию 2 ч при комнатной температуре или 0,5-1 ч при температуре 35-40с до полного исчезновения NCO-групп.

Для получения фотополимеризующейся композиции и печатных форм из нее смешивают 100 вес.ч. полученного олигоуретанакрилата, 20 вес.ч. монометакрилового эфира пропиленгликоля 1 вес.ч. гидрохинона, 3 вес.ч. изопропилового эфира бензоина, 3 вес.ч. . Смесь заливают в ячейку из двух плоскопараллельных стекол и экспонируют через негатив ртутно-ква цевой лампой мощностью 1000 Вт на расстоянии 30 см. Полученная форма имеет следующие характеристики: время отверждения 2-3 мин, твердость по Шору (шкала А) 90, относительное удлинение при разрыве 70%, предел прочности при растяжении 300 кГ/см Набухание при комнатной температуре через 24 ч: в бензине 2-3%, в этилацетате 4-5%. Количество вымываемых при этих условиях в бензине 0,2-0,3% в этилацетате 1,0-1,2%. Другие характеристики аналогичны примерам 1-2 Полученная по прототипу печатная форма при близких значениях физикомеханических характеристик (предел прочности при растяжении 300 кГ см относительное удлинение при разрыве 40-50%, твердость по Шору (шкала А) 80-85° набухает через 24 ч в бензине на 8-9%, в этилацетате на 15-18%. Количество вымываемых при этих условиях в бензине 4-5%, в этилацетате 11-12%, Время отверждения композиции 11-12 мин. Другие характеристики аналогичны, Из приведенных примеров следует, что предложенная композиция обладает большей скоростью отверждения, а изготовленные из нее печатные формы более устойчивы к действию растворителей. Формула изобретения Фотополимеризующаяся композиция для изготовления печатных форм, вклю чающая олигоуретанакрилат, виниловый мономер, ингибитор, фотоинициатор и антиоксидант, отличающаяс я тем, что, с целью увеличения скорости отверждения и повышения стойкости печатных форм к действию растворителей, она в качестве олигоуретанакрилата содержит соединение общей формулы I R 4-OCO-R 2-OCO-HN-R -NH-OCO-R-OCO-HN-R -NH-OCO-R-OCO-HN-Rj-NH-OCO-R -ОСОгде R - полиоксипропиленгликоль или полиэтиленгликольадипинат; R /J - (СН) R -СН.-СНСНСН, при следующем соотношении компонен- тов, вес.ч.: Олигоуретанакрилатюо Виниловый мономер3-30 Ингибитор0,01-1 ФотоинициаторО,1-3 Антиоксидант0,5-3 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Японии № 50-33767, кл. 103 В 1, опубл. 1972. 2.Авторское свидетельство СССР 390496, кл. G 03 С 1/68, опубл, 1973 (прототип).