Способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов Советский патент 1979 года по МПК C08G18/30 G03C1/68 

1

Изобретение относится к способу получения пблимеризационнаспособных уретансодержащих олигомеров и может быть использовано в полиграфической, радиоэлектронной и других отраслях промышлевности лри изготовлении изделий из полимерных материалов, например печатных форм, под действием УФ-света.

Известен способ получения полимеризационноопособных олигоуретанов путем лолимеризации ненасыщенных олигоэфиров с олигоакрилатами в присутствии фотоинициатора 1.

Изменяя соотношение указанных компонентов фотополимеризующейся композиции, можно обеспечить необходимые физико-механические свойства конечного продукта, например эластичность, прочность, фотографические показатели печатных фо.рм.

Однако дальнейшее удаление из системы фотоинициатара (растворение в растворителе) сложно, так как часто на.блюдается высаживание фотоинициатора и после удаления растворителя.

Наиболее близок по технической сущности к цредла-гаемому способ получения полимеризационноспособных олигоуретанов путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными труппами с ненасыщенным эфиром тликоля. Отверждение ведут в присутствии инициатора аниойного типа 2.

Однако указанные в известном способе системы не могут отверждаться под действием УФ-облучения.

Цель изобретения - получение олигоуретанов, способных к фотополимеризации и к фотоинициированию.

Достигается это тем, что ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси с фотоинициатором, содержащим активный атом водорода, при мольном соотношении 0,05-2,95 : : 2,95-0,05 соответственно.

Реакцию ведут в диоксане при комнатной температуре в течение 4-5 ч.

Полученные таким способом полимеризационноопособные олигоуретаны - вязкие л елтоватого цвета жидкости. Самоотверждаемость и фотоинициирующая способность полимеризационноопособного олигоуретана обеспечиваются за счет разлагающихся под действием УФ-света определенной длины волны на свободные радикалы фотоинициатора, входящего в олигомерную щель.

Пример 1. К 20 г (0,01 моль) олигооксипропиленгликоля при медленном перемешивании прибавляют 3,66 г (0,021 моль) 2,4-толуилендиизоцианата. Реакцию проводят в течение 1,5 ч при комнатной температуре в присутствии каталитических количеств дилауринатдибутилолова до образевания макродцизоцианата. Затем к макроднизоцианату прибавляют смесь 2,53 г (0,0195 моль) мономаткрнлового эфира этиленгликоля с 0,11 г (0,0005 моль) бензоина ;.5астворенных в сухом диоксане. Процесс дедут при комнатной температуре в течение 5-6 ч до полного исчезновения нзоцианатпых груип, что свидетельствует об образовании конечного продукта-полимеризационногоспособногоолигоуретана,;ОУАФ-20021). После вакуумной отгонки диоксана продукт ОУАФ-20021 представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-света (источник - лампа ЛУФ-80) отверждаться в полпмерный материал и при введении в виниловые соединения фотоинициировать процесс фотополимеризации. Пример 2. К 23,48 г (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоядхую из 1,3 г (0,01 моль) монометакрилового эфира этилентликоля (МЭГ) и 2,12 г (0,01 моль) бензоина, растворенных в сухом диоксане. Далее процесс ведут по примеру 1. Пример 3. К 23,48 (0,01 моль) макродиизоцианата, полученному по примеру 1, прибавляют смесь, состоя цую из 0,065 г (0,0005 моль) МЭГа и 4,134т (0,0195 моль) бензоина, растворенных в сухом диоксаие. Далее процесс ведут по примеру 1. Пример 4. К 30 г (0,01 моль) олигооксипропилентриола при медленном перемешивании прибавляют 5,4 г (0,031 моль) 2,4толуилендиизоцианата. Реакцию ведут в течение 1,5 ч цри комнатной температуре в присутствии каталитических количеств дилауринатдибутилолова до образования форполимера с последующим добавлением смеси, состоящей из 0,84 г (0,0295 моль) МЭГа и 0,11 г (0,0005 мбль) бензоина, растворенных в сухом диоксане. Реакцию осуществляют при комнатной температуре в течение 5-6 ч до полного исчезновения изоцианатlibix грутап. Конечный продукт представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость, способную под действием УФ-лучей (лампа ЛУФ-80) отверждаться в Полимерный материал, а при введении виниловых соединеьий различной п.рироды способен фотоинициировать процесс фотоцолимеризации. Пример 5. К 35,22 г (0,01 моль) макротриизоцианата, полученному по лримеру 4, прибавляют смесь, состоящую из 1,95 г (0,015 моль) МЭГа и 3,18 г (0,015) бензоина, растзореннь с в сухом диоксане. Далее по примеру 4. Пример 6. К 35,22 г (0,01 моль) макротриизоцианата, полученному по примеру 4, прибавляют смесь, состоя.щую из 0;065 г (0,0005 моль) МЭГа и 6,25 г (0,0295 моль) бензоИНа, растворенных в сухом диоксане. ДалееПо примеру 4. Пример 7. К 20 г (0,01 моль) олцгооксипропиленгликоля при медленном леремешивании прибавляют 3,53 г (0,021) 1,6-1гексаметилендиизоцианата. Фо,рполимер образуется при 40-50°С в течение 2-3ч в присутствии катализатора. Затем к макродиизоцианату прибавляют 2,12 г (0,01 моль) бензоина и реакцию ведут при 85-90°С. Через 30-40 мин к охлажденной до 18- 25°С реакционной массе Прибавляют 1,3 г (0,01 моль) МЭГа. Полученный продукт представляет собой вязкую слабо-желтую жидкость. Формула изобретения Способ получения полимеризационноопособных олигоуретанов путем взаимодействия форполимера с концевыми изоцианатными группами ненасыщенным эфирОМ гликоля, отличающийся тем, что, с целью получения олигоуретаноБ, способных к фоополимеризации и к фотоинициированию, ненасыщенный эфир гликоля берут в смеси с фотоинициатором, содержащим активный атом водорода, при мольном соотнощении 0,05-2,95 : 2,95-0,05 соответственно. Источники информации, принятые во внимание ери экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР Л 398917, кл. G ОЗС . 2.Авторское свидетельства СССР 273424, кл. С 08 G 18/06, 1967.