Полимерная композиция Советский патент 1980 года по МПК C08L67/06 C09K3/10 C09J3/16 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ .Изобретение относится к области получения полимерных составов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы, используемых в качестве клея-герметика в судостроении и судоремонте, а также при монтаже и ремонте нефт и газопроводов и других отраслях промышлен ности. Известны клеевые составы на основе ненасы щенных полиэфирных смол 11. Составы применяются для герметизации изделий, эксплуатируемых в надводных условиях, поскольку под действием высоких давлений под водой происходит отслоение адгезива от субстрата, , вследствие недостаточной водо стойкости и эластичности клеевого шва. Наиболее близкой по технической сущности и получаемому положительному результату к изобретению является полимерйая композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-1, модифицированной макродиизоцианатами различной молекулярной массы, при молярном соотношении последних к олигоэфирмалеинату 1-1, 75 2. Макродиизоцианатм получены из олигодиэтиленгликольадипината с концевыми гидроксильными группами и толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4-2,6 в отнощении 65+35). Структурирование полимерной композиции происходит под влиянием УФ-облучения при введении в нее сенсибилизатора, в качестве которых использовали производные бензоина. Однако, использование, этой полимерной композиции в качестве подводното герметика, эксплуатируемого при высоких давлениях, не обеспечивает его длительной и надежной работоспособности. . Цель изобретения - обеспечение повышенной водостойкости композиции при герметизации изделий под водой при высоких давлениях. Согласно изобретению поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция включающая ненасыщенную полиэфирмалеинатную смолу и полиуретановый форполимер, допошительно содержит перфторакрклат общей формулы СРз,(СР2)пСН2СН20СОСН CHj, где п 4,6,8,10, нафтенат кобальта и перекись метйлэтилкетона при следующем соотношении компонентов мас.ч.: 3 Ненасыщенная полиэфирмапеинатнал смола Полиуретановый форполимер 20Перфторалкилакрилат1 Нафтенат кобальта 1-4 Перекись метилэтилкетона 1-6 Для стабилизации ползгуретанового форп мера в него дополнигаельно вводят от 5 до 30 мол. ч. трихлорэтилфосфата. Пример приготовления герметика. В стакан помещают 100 г полиэтиленгли малеинатадипкнатной смолы ПН-69 и добав к ней 100 г полиуретанового фбрполимера нове полидиэтиленгликольадипината и толуи диизоцианата (МДИ) с содержанием NCO г 7,0-7,6%. После перемешивания вводят в к позицию 5 г перфторалкилакрилата и 2 г н тената кобальта. Смесь тщательно перемешивают и прибав ют 2 г перекиси метилэтилкетона. После ок тельного перемешивания в течение 5-10 ми герметик готов к использованию. Ниже прив ся примеры композиции клея, вес.ч.: Вариант J Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69100 Полиуретановый форполимер (ПУФП)100 Перфторалкилакрилат (ПФАК)с п 41 Нафтенат : кобальта (НК)2 Перекись метилэтилкетона (ПМЭК) 2 Вариант 2 Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69100 Полиуретановый форполимер100 Перфторалкилакрилат с . Нафтенат кобальта2 Перекись метилэтилкетона2 Вариант 3 Ненасьодениоя полиэфирмалеинатная смола ПН-69100 Полиуретановый форнолимер100 Перфторалкилакрилат с 5 Нафтенат кобальта 2 Перекись метилэтилкетона 2 Вариант 4 Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69100 Полиуретановый форполимер 100 Перфторалкилакрилат () 7 Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона 2 Вариант 5 Ненасыщенная полнэфирмалеинатная смола ПН-69100 Полиуретановый форполимер100 Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта2Перекись метилэтилкетона2 Вариант 6 Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола НПС-609-2 Ш Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона Вариант 7 Ненасыщегшая полиэфирмалеинатная смола ПН-1 Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона Вариант 8 ; Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69 Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона Вариант 9. Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69 Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона Вариант 10 Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69 Полиуретановый форполимер Перфторалкилакрилат Нафтенат кобальта Перекись метилэтилкетона Вариант 11 Ненасыщенная полиэфирмалеинатная смола ПН-69 Полиуретановый форнолимер Перфторалкилакрилат Трихлорэтилфосфат Нафтенат кобальта . ерекись метилэтилкетона Вариант 12 енасыщенная полиэфирмалеинатая смола ПН-69 олиуретановый форполимер ерфторалкилакрилат рихлорэтилфосфат афтенат кобальта ерекись метилэтилкетона еречисленными составами, а. также по известу составу были окислены стальные грибки ерез сутки помещались в гидрокамеру с остатическим давлением 40 кгс/см и выдерались в ней в течение 30 сут, после чего ки были испытаны на равномерный отрыв. льтаты испытаний приведены в таблице.

Как видно из вариантов 1-5 и 13 количество перфторалкилакрилата с мало влияет на адгезионную прочность клея на воздухе, однако, результаты испытаний под водой явно свидетельствуют об эффективности его введения в подводный герметик: при помещении под воду адгезионная прочность не снижается, как в случае известного варианта а растет за счет дополнительного доотверждения полиэфира и перфторалкилакрилата по двойным связям, а также фбрполимера по изоцианатным группам.

Увеличение количества фторированных трутт в перфторалкилакрилате (, варианты 8-10) несколько повышает водостойкость адгезива.

Введение в ПУ-форполимер от 5 до 30 мас. трихлорэтилфосфата (варианты И и 12) не существенно влияет на адгезионную прочность клея (вариант 3), однако, при этом значительно улучшается стабильность форполнмера при хранении.Клейггерметик без трихлорэтилфосфата сохраняется до 3 мес. Введение трихлорэтилфосфата увеличивает срок жизнеспособности фор полимера до 12 мес.

Таким образом, высокие герметизирующие свойства заявляемой композиции позволяют рекомендовать ее в качестве зффективного герметика различных конструкций, эксплуатируемых при повышенных давлениях под водой.

Клей может быть использован для герметизации судовых и строительных конструкций, нефте- и газопроводов, а также .других объектов, эксплуатируемых в подводном состоянии.

Формула изобретения

1. Полимерная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирмалеинатную смолу и полиуретановый форполимер, отличающаяся тем, что, с целью обеспечения повышенной водостойкости композиции при герметизации издкшй, работающих под водой при высоких давлениях, она дополнительно содержит перфтЬралкилакрилат обшей формулы

СРз (CF2)nCHjCHjOCOCH CH2, где ,6,8,10 нафтенат кобальта и перекись

метилэтилкетона при следующем соотношении

компонентов, мас.ч.:

Ненасыщенная полиэфир-о

маленнатная смола100

Полиуретановый форполимер20-120

Перфторалкилакрилат1-10

Нафтенат кобальта1-4

Перекись метилэтилкетона1-6

2. Композиция по п. 1, о т л и ч а ю ш а я0 я тем, что, с целью повыщения стабильности.

она дополнительно содержит трихлорзтилфосфат в количестве 5-30 мас.ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США fP 3007894, кл. 260-858, 1963.

2. Матюшова В. Г. и др. Фотоотверждаемые неингибируемые кислородом воздуха покрытия на основе ненасыщенного полиэфира ПН-1. Лакокрасочные материалы и их применение, N 5, 1976, с. 41-43 (прототип).