Ди-/2-окси-3-(9-карбазолил)пропиловый/ эфир в качестве пластификатора полиэпоксипропилкарбазола Советский патент 1980 года по МПК C07D209/82 

(54) ДИ- С2-ОКСИ-3- {9-КАРБАЗОЛИЛ) -ПРОПИЛОВЫЙЭФИР

В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ПОЛИЭПОКСИПРОПИЛКАРБАЗОЛА Изобретение относится к органической химии,химии добавок к полимерам, а именно | новому химическому СНа-йн-еНг-охХ -пластификатору полимерных продуктов. Ди- 12-окси-3- (9-карбазол {л)-пропиловый 1эфир представляет интерес -ка пластификатор для электрофотографических слоев (Эфе) на основе карбаэолсодержащих полимерных полупроводников, в частности полиэпоксипропилкарбазола. Известны пластификаторы полимерных материалов, содержащие группиров ки- О- Hf Н-СН2 например эпоксидн е смолы формулы viij Нз Г /р I /г- л А |-0-Дид -- и/-0-СН2- И- И2-|- IJlJ. rtw Однако в литературе не описаны по добные соединения, содержащие в цепи Карбазолилрадикапы. 2 соединению- ди-р-окси-3-(9-карбазолил)-иропиловомуЗ эфиру формулыСн-СНз 1,, .х.. Целью изобретения является получение на основе известного метода нового соединения -ди- 2-окси-З-(9-кapбaэoлил)-пpoпилoвoгo эфиpa, который может применяться в качестве пластифи катора полиэпоксипропилкарбазола. Предлагается ди- 2-окси-З-(9-карбазолил)-пропиловый эфир формулы 1 в качестве пластификатора полиэпоксипропилкарбазола. Соединение формулы Т получают взаимодействием карбазола с диглицидиловым эфиром в растворе метилэтилкетона в присутствии едкого кали и поташа при температуре кипения растворителя. a..-ft- .....ч,...,.. I Пример. 83,5 г (0,5 моль) карбазола, 32,5 г (0,25 моль) диглицидилового эфира, 33 г (0,5 моль) 85%-ного таблетированного КОНи 82,8 г (0,6 моль) загружают в колбу емкостью 1 л с мешашкой и об;ратным холодильником, после чего заливают 0,6 л метилэтилкетона. Процесс проводят при температуре кипения раст ворителя (80-82 с) с интенсивным пере мешиванием в течение 2,5 ч. По окончании реакции смесь охлаждают, выпавший неорганический осадок отфильтровывают,фильтрат упаривают в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, в ротацйоййом испарителе. Сырой продукт растворяют при кипячении в 750 мл бензола, из которого его при комнатной температуре перекристал лизовывают. Получают после первой кри таллизации 110 г (94,.7%) продукта с т.пл, 180-185 С и после второй кристаллизации из i л бензола - 84 г (72,5%) с т.пл. 184-18бс. Содержание азота (по методу мийроДюма), %, в полученном продукте найдено: 6,08, вычислено 6,03; гидроксиль ное число по Верлею , экв/100 г, найдено: б,41i, вычислено 0,431. ИК-спектр полученного продукта Гсу спензия в вазелиновом масле) содержит полосы поглощения при ИЗО , соответствующие простым эфирным связям, при 3530 см, соответствующие вторич нам гидроксильным группам, и характер ный дублет в областях 730-760 и 16001640 .см отнесенный к карбазольному радикалу. По физико-механическим свойствам электрофотографические слои на основе полиэпоксипропилкарбазола, содержащие в качестве пластификатора ди- 2-окси-3-(9-карбазолил)-пропиловый эфир не уступают аналогичным слоям, пластифицированным известным пластификатором на Основе сополимера этилена с винилацетатом, а по фоточувствительности их превосходит в 5-6 раз. Для определения электрофотографических параметров готовят 10%-ные рао воры полиэпоксипропилкарбазола с молекулярным весом 2000 в толуоле и дихлорэтане и вводят различные количества ди-.2-окси-3- (9-карбазолил )-пропиловогоЗэфира, а также пластификаторасополимера этилена с винилацетатом СВЭТ-10. В качестве сенсибилизатора добавляют 5 мол.% к карбазольному радикалу 2,4 ,7-тринитрофлуоренона. Полученные растворы поливают на гибкую лавсановую основу с электроприводным слоем платины. Пленку высушивают в течение 7 ч при . После измерения толщины слой его заряжают в положительной короне, измеряют потенциал зарядки и спад потенциала в темноте и экспонируют интегральным белым светом лампы накаливания. Фоточувствитель ность оценивают по экспозиции полуспада потенциала. Для оценки физико-механических и адгезионных свойств эти же слои на 30 сек погружают в ванну с фреоном 113, высушивают на воздухе и осматривают с целью обнаружения трещин. Эту операцию повторяют несколько раз. Результаты испытания представлены в ниже следующей таблице, из которой видно, что Эфе, полученные с использованием в качестве пластификаторади- 2-окси-3(9-карбазолил)-прОпилового эфира, по физико-механическим и адгезионным свойствам не уступают ЭФС, пластифицированным .пластификатором СВЭТ-10, а по фоточувствительности их превосходят.« .

Параметры Состав слоя

0 4,3 +320 4,5 280 25 . 4,5 +340 5,5 1800

СВЭТ-10

Ди- (-окси-3-(9-карбазолил ) -пропи Сенсибилизатор-2,4,7-гриИитрофлуоренов в количестве 5 мол.% к радикалам

карбазола. ,

ПЭПК-полиэпоксипропилкарбазол с молекулярным весом 2000.

3,5840

г4

5,55-10 электрофотографических слоев (ЭФС)

Формула изобретения Ди- 2-окси-3-(9-карбазолил)-пррпиловый эфир формулы

/H2-(JH-(3H2-0-dH2- 5H-CH2

.

в качестве пластификатора полиэпоксипропилкарбазола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Маслова И.Ц. Золотарева К.А., Глазунова Н.А. Химические добавки к полимерам . м., Химия, 1973, 140.