Галогенпропионаты оксимов нитро-флуоренонов в качестве сенсибилизаторов электрофотографических слоев Советский патент 1982 года по МПК C07C131/00 G03C1/08 

Изобретение относится к новым хим ческим соединениям - галогенпропиона Там ОКСИМОВ нитрофлуоренонов, которы могут найти применение в качестве сенсибилизаторов электрофотоГрафичес ких слоев на основе карбазола. и его производных. Известны 2,Л,7 тринитро- и 2,,5) 7,-тетранитрофпуореноны, которые используются в качестве сенсибй пизаторов электрофотографических елоe« ikОднако сенсибилизирующая способность этих соединений недостаточно высока. Целью изобретения является изыскание новых химических соединений,- обладающих более высокой сенсибилизирующей способностью. Поставленная цель достигается химической структурой галогенпропионатов ОКСИМОВ нирофлуоренонов общей формулы где водород или нитрогруппа, R - водород при R - хлор или R - бром при R - водород. Способ получения галогенпропионатов ОКСИМОВ нитрофлуоренонов общей формулы (l) заключается в том, что оксим соответствующего нитрофлуоренона подв.ергают взаимодействию с галогенангидридом или ангидридом о -бромили хлорпропионовой кислоты при 95-12ь С в присутствии гидрохинона. -П р и м е р 1.. ГалогенпропионаГты оксима 2, ЛТринитрофлуоренона. Смесь 5 г оксима 2,,7-тринитрофлуоренона, 13 мл галогенамгидрида или 15 мл.ангидрида галогенпропионовой кислоты и 0,08 г гидрохинона нагревают 30 мин при , затем 5ч при . После этого смесь ох лаждают и фильтруют. Осадок промывают 2-3 раза петролейным эфиром и рас воряют в хлористом метилене при хлороформе и фильтруют. К фильтрату добавляют петролейный эфир до полного выпадания продукта. Выход продукта 75-80%. Вещество перекристаллизовывают из смеси хлороформа и петролейн го эфира. Выход и константы соответствующих галогенпропионатов оксима 2,,7-тринитрофлуоренона приведены в табл. 1 Пример 2. Галогенпропионаты оксима 2,4,5,7-тетранитрофлуоренона. Ц г оксима 2,,7-тeтpaнитpoфлyopeнoнa, 12-13 мл галогенангидрида или ангидрида галогепропионовой кислоты и 0,08 г гидрохинона нагревают 30 мин при 35 С, а затем ч при 125С. После этого смесь охлаждают и Прибавляют 5 мл эфира и 12 мл петролейного эфира и осадок ртфильтровывв ют. Вещество перекристаллизовывают из хлороформа и петролейного эфира и высушивают в вакууме при 90-100 С. Выход продуктов 70-7,6% Выход и KOHCTahTb соответствующих галогенпропионатов оксима 2,t 5,7--тетранитрофлуоренона приведены -, . в табл. 1. Новые соединения являются эффективными сенсибилизаторами органических электрофотографических слоев на основе поли-9-винилкарбазола, полиэпоксипропилкарбазола и других органических фотополупроеойников на основе карбазола и его производных. Их сенсибилизирующее действие зак лючается в том, что они, являясь электроноакцепточными соединениями, образуют комплексы с переносом заряда с карбазолильным радикалом фото полупроводникового полимера. Образовавшийся комплекс имеет широкую полосу поглощения в видимой области спектра, тем самым придавая фоточувствительность фотополупроводниковому полимеру в этой области .спектра. По своей сенсибилизирующей способности эти соединения значительно превосходят 2,4,7 тринитро- и 2,4,5,7 -татранитрофлуореноны (см; табл.2). Пример 3. Изготовление электрофотографического слоя. Готовят 201-ный раствор полиN-эпоксипропилкарбазола (ПЭПК) в-толуоле и вводят в него 5 мол. по отношению к мономерному звену полимера -р-хлорпропионата оксима 2,4,7-тринитрофлуоренона, Слой поливают на стеклянную подложку с электропроводным слоем SnO и высушивают в сушильном шкафу при 50-60 С 5-6 ч. Толщина слоя 4,4 мкм. Слой заряжается в положительной короне до 500 В. Спад потенциала в темноте за 1 мин составляет 5. Фоточувствительность слоя оценивают по полуспаду начального потен-, циала при напряженности электрического поля 50 В/мкм и длине волны падающего света 345 (полоса собственного поглощения ПЭПК),400, 450 и 500 нм. Аналогично готовят электрофотографические слои- на основе ПЭПК с другими соединениями общей формулыС в качестве сенсибилизатора. Результаты измерений фоточувствительности этих слоев представлены в табл. 2. . Для сравнения приведены анлогичные параметры системы ПЭПК + 5 мол.% 2,4,7-тринитрофлуоренона, ПЭПК -f + 5 мол. 2,4,5,7-тетранитрофлуоренона. ; Как видно из таблицы, при использовании галогенпропионатов оксимов нитрофлуоренонов общей формулы ( в качестве сенсибилизаторов, электрофотографические слои на оснрве ПЭПК о своей фоточувствительности в 4-5 аз превосходят слои на основе ПЭПК 2,4, 7 тринитр.о- или 2,4,5,7-тетранитрофлуоренона.

Таблица 2

ОЭПК + 5 мол Л -хлорпропионат оксима 2, 1,7

«.S т()инитрофлуоренона

ПЭПК 4 5 нолД |Ь-хлорпропионат оксима 2,,.2 тетранитрофпуоренона

ПЭПК 5 мал.% оС-бромпролионат оксима 2.,7

«Л - т ри t«i трофпу орё иона

ПЭПК 4 5 молД оС-бромпропионат оксима 2,i.5.7

«.5 2,52.2

13

12 3.9 2.11.9

10 k 2.5 2