Способ получения многослойногоМАТЕРиАлА Советский патент 1981 года по МПК C08J3/12 B32B25/14 

Изобретение относится к резяновой промьшшённости и касается разработки способа получения многослойного материала. Известен способ получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбо цепного каучука с помощью клеевой прослойки на основе карбоцепного кау чука, например натурального, вклк1- чающей модификатор - жидкий каучук с функциональными группами с последующей вулканизацией f1J. Однако данный способ получения многослойного материала требует боль ших затрат из-за применения дифицит- ного материала - натурального каучука. Цель изобретения - удешевление способа при сохранении высокой прочности связи слоев материала. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения многослойного материала соединением сло резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки на основе карбоцепного ;каучука, включающей модификатор i с последукщей вулканизацией, для клеевой прослойки используют смесь на основе высокомолекулярного цис-1,4-полиизопрена, заправленного на стадии его синтеза цис-1,4-олигоизопреном с нитрозоаминными группами при соотношении 100:10-30, или его сочетания с цис-1,4-изопреиовым каучуко или на основе комбинации указанной смеси с соагентом, выбранным из группы: гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диизоциаиат (соагент можно также вводить в композицию обкладочных слоев). В качестве соагентов используют полифункциональные соединения: гидроксилсодержащее соединение, например кодификатор РУ-1, кииДЕЛ ненасыщенных карбоновых кислот, например мета-фениленбисмалеиннмид (МФБМ), диизоцианаты, например димер 2,4-толуилендиизоцианата {димер ТДИ). Пример 1. Каучук-олигомерную композицию (цис-1,4-полиизопрен}, за правленный на стадии синтеза олигоме ром цис 1 5,4-полииэопрена с нитрозоаминными группами в соотношении 100: :10-30 (предпочтительно 100: 10J, в ко личестве 25-100 масс.ч. (предпочтительно 100 масс,ч,) вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука СКИ-3 следующего состава, масс.ч.: СКИ-3100,0 Цинковые белила 5,0 Октофор N3,0 Сангогард PV10,5 Технический углерод ПМ-100 Сера Сантокюр Мор необходимы В качестве соагентов, для частичного сшивания и удлинения цепи олигомера, вводят резотропин РУ-1, МФБМ, димер ТДИ. Мольное соот ношение олигомер (в каучук-олигомер ной композиции} :соагент составляет 1:0,5. Дозировку серы и сантокюра М корректир тот при введении модификат ров для создания равноценной степен вулканизации. Для дублирования используют рези новую смесь следующего состава,масс.ч СКД (бутадиеновый каучук)30,0 Цинковые белила 5,0Стеарин2,0 Канифоль2,0 Микрокристаллический воск ЗВ- 2,0 Продукт 4010NA .,0 Сантофлекс AW 2,0 Нефтяное масло , ПН-6щ12,0 Технический углерод ПМ-10055,0 Сера.2,0 Сантокюр Мор 0,9 Изготовление клеевых и дублируем резин производят в 2 стадии в резин смесителе емкостью 2 л. Продолжител ность изготовления первой стадии пр 60 об/мин - 4 мин. Температура в конце цикла смешения находится в пр делах . Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель во вторую 74 стадию при 30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смешения - 2 мин. Температура в конце цикла смешения . Смесь (клей)для клеевой прослойки готовят в клеемешалке емкостью 3 л. В клеемешалку вливают 15-20 масс.ч. бензина и загружают разогретую, нарезанную на куски смесь. Через 1015 мин после начала смешения прибавляют растворитель клеевой смесибензин порциями по мере растворения ее до установленной концентрации. Общее .время приготовления клея 3 ч. Состав клея, масс.ч,: Клеевая смесь15,0 Бензин135,0 Концентрация клея по сухому остату 4-16% (предпочтительно 10-12%}. атем проводят оценку прочности связи дублированных резин и исследование динамической прочности стыков вулканизатов на основе синтетических каучуков. Применение каучук-олигомерной композиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами существенно повьш1ает прочность связи дублированных резин в многослойной системе. Б табл. 1 приведена динамическая прочность связи резин на основе 70 масс.ч. СКИ и 30 масс.ч.СКД с применением в клеевой прослойке каучук-олигомерной композиции СКИ-3/СКИ-3 НА (100:20). В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов, и с клеем из резиновой смеси, содержащей добавки олигомеров с нитрозоаминными группами (СКИ-3 НА)и с гидразидными группами (СКИ-ГД). Прочность связи резин с клеем на основе СКИ-3 без модификаторов составляет 15,2 тыс.циклов, а на основе НК аналогичного состава 21,7 тыс.циклов. Применение каучук-олигомерной композиции с бифункциональным соединением позволяет получать высокие показатели прочности связи, значительно выше, чем при использовании в клее на основе СКИ-3 добавок олигомеров СКИ-3 НА и СКИ-ГД, а также исключить из клеевой прослойки дорогостоящий зарубежный продуктнатуральный каучук. 5 . П р и м е р 2. Каучук-олигомерную композицию (цис-1,4-полиизопрен, заправленный на стадии синтеза олигомером цис-1,4-полиизопрена с нитрозоаминными группами в соотношении ,100:10-30 (предпочтительно 100;10), в количестве 25-100 масс.ч. (предпочтительно 100 масс.ч. вводят в клеевые резиновые смеси из синтетического каучука СКИ-3 состава, указанного в примере I, В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлине ния цепи олигомера, вводят РУ-1, МФБМ димер ТДИ. Мольное соотношение олитомер (в каучук-олигомерной композиции) : соагент составляет 1:0,5. До зировка серы и сантокюра Мор корректируется при введении модификатора для создания равноценной степени вул канизации. Для дублирования используют смесь состава, указанного в примере 1. В эту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающих агентов РУ-1, МФМБ, шмер ТДИ. Мольное соотношение, олигомера и суммарного количества соаген тов ,. находящихся в клеевой и дублируе мой резине равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной степени вулканизации. Соагенты в клеевые и дублируемые смеси вводят в резиносмесителе во вто рую стадию. Изготовление клеевых и дублируемых резин и клея производят аналогично примеру 1. 7 Применение каучук-олигомерной ком-, позиции в клеевой прослойке отдельно или в сочетании с соагентами, обеспечивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигодиена, и сшивающих агентов в дублируемой резине существенно повьш1ает прочность связи дублированных резин в многослойном материале. В табл. 2 приведена динамическая прочность связи резин на основе 70 масс.ч. CKIi и 30 масс.ч. СКД с применением в клеевой прослойке каучуколигомерной композиции СКИ-З/СКИ-3 НА и соагентов. В качестве контрольного варианта приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов. В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 масс,ч. СКИ-3 и 30 масс.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси каучук-олигомерной композиции с граничащими и промежуточными дозировками. Таким образом, приведенные данные показывают возможность эффективного дублирования резин из каучуков общего назначения при замене клеевых композиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков,в случае применения каучук-олигомерной композиции, в которой олигомер содержит концевые нитрозоамннные; группь.

Таблица 2

13 Формула изобретения

1. Способ получения многослойного материала соединением слоев резиновой композиции на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки из карбоцепного каучука, включающей модификатор с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью удешевления способа при сохранении высокой прочности связи слоев материала, для клеевой прослойки используют смесь на основе высокомолекулярного цис-1,4-полйизопрена, .заправленного на стадии его синтеза цис-1,4-олигоизопреном с нитрозоамин840057

14

ными группами при соотношении 100: 10 30,или era сочетания с цис-1,4-изопреновым каучуком или на основе комбинации указанной смеси с соагентом,

выбранным из группы: гидроксилсодержащее соединение имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диизоцианат.

2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в композицию слоев

вводят указанные выше соагенты.

Источники информации, принятые во вниманме при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССР по заявке № 2389606/23-05,

кл. В 32 В 25/14, опублик. 197б{прототип).