Способ получения многослойного материала Советский патент 1982 года по МПК C08L75/02 C09J3/12 

(5) СПОСОБ получения МНОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА

Изобретение относится к шинной промьвипенности и промышленности резино-технических изделий, а именно к способу получения многослойного материала . Известен способ получения многоелейного материала соединением слоев из реэиновой смеси на основе карбоцеп ного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетическ цис-1 , -изопреновый каучук и модификатор7 например олигодиен с нитрозоаминными, амидооксимными, гидразидными, изоцианатными группами отдельно или в сочетании с бифункциональным соагентом, с последующей вулканизацией, например при k3fC СП. Однако известный способ не эбесп чивает прочности связи слоев материа Цель изобретения - повышения проч ности связи слоев материала. Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения многослойного материала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей-синтетический цис-,i-изопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, в клеевой прослойке в качестве модификатора используют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его с соагентами, выбранными из группы, включающей гидроксилсодержащее соединение, имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты, алкилфенолдисульфидформальдегидная смола с галоидсодержащим соединением. При этом возможно введение в резиновую смесь соединяемых слоев гидро- Ксилсодержащего соединения или имцда ненасьавенной дикарбоновой кислоты., Уретансодержащий олигомер с концевыми оксивинильными группами ор мулы Й|-ОССН)20(СН2)ОрНО(СНг)20СЫНС зR-NHCO (CHi )г ОСНО (СНг ); О (CHt )0-« л/ °CHJ где R - (qfl) или СИ.-( / i , п 1 - 20; m 1,2,3, представляет собой жидкость коричневого цвета с вязкостью при 100 - 120 Пз, с молекулярной массой 500-5000. В качестве удлинителей цепи и с вающих агентов рекомендованы би- и полифункциональные соединения гидроксилсодержащие соединения (на . ., . ример, модификатор РУ-1 - резотроп , .... ИМИДЫ ненасыщенных дикарбоновых ки имиды ненасыщенных ликаобоновыу ии лот {например, метафениленбисмалеинимид МФБМ) ,алкилфенолдисульфидфор мальдегидная смола (например, окто фор 105) с применением в качестве промотора галоидсодержащего соедин ния ( например, гексахлорпаракеилол Пример 1. Уретансодержащий олигомер е концевыми оксивинил ными группами { УГ-В) в количестве 10 мае.ч. (предпочтительно 5 мае.ч. отдельно или в еочетании е еоагентами вводят в клеевые резиновые емееи из синтетического каучука СКИ-3, например, следующего состава, мае.ч.: СКИ-3 (пластичность 0,30 - 0,35) 100,Oj цинковые белила 5,0{ октофор N(фенолформальдегидная смола) 3,0 еантогард Р VI 0,5; технический углерод ПМ-100 50,0; сера 2,3 и еантокюр Мор 1,3. В качестве соагентов, необходимых для частичного сшивания и удлин ния цепи олигомера, вводят РУ-1, МФБМ, октофор 10S и ГХПК. Мольное с отношение олигомер - соагент 1:0,5. Дозировка серы и сантокюра Мор корректируется при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации. Для дублирования применяют резину следующего еоетава, мае.ч.: СКИ-3 (изопреновый каучук) 70,0, СКД (бутадиеновый каучук) 30,0; цинковые белила 5,0; стеарин 2,0; канифбль 2,0} микрокриеталлический воск 3&-1 2,0; продукт 010 NA (ароматический aMHH)1,Qj еантофлеке AW 2,0} нефтяное маело ПН-бш 12,0 технический углерод ПМ-100 55,Of сера.2,0 и еантокюр Мор 0,9. Изготовление клеевых и дублируюц резин производят в две стадии в ре4зиносмесителе емкостью 2 л. Продолжительность изготовления первой сиадии при 60 об/ми мин. Температура в конце цикла смешения . Олигонер вводят в первую стадию. Серу и ускоритель вводят в резиносмеситель во вторую стадию при 30 об/мин. Продолжительность изготовления второй стадии смещения 2 мин. Температура.в конце цикла смет шения около 105°С. Клей готовят в клеемешалке емкостью 3л. В клеемешалку вливают 1520 мае.ч. бензина и загружают ра. « ма 3QJ. нарезанную на куски смесь, :, ,nir Через 10-15 мин после смещения прибавляют растворитель порциями ho мере растворения клеевой смеси до установленной концентрации, Общее время приготовления клея 3 ч. Состав клея, мае.ч.: клеевая смесь 15,0 и бензин 135,0. Концентрация i клея по сухому остатку 4-16% {предпочтительно 10-12%). В табл. 1 приведена динамическая прочность связи резин на основе 70 мае.ч. СКИ-3 и 30 мае.ч. СКД е применением в клеевой прослойке из натурального и еинтетичеекого каучу-; ков олигомера УГ-В. Как видно из табл. 1 введение олигомера УГ-В отдельно или в сочетании с еоагентом повышает прочность связи дублированных резин в многослойном материале даже при использовании клеевой смеси на основе синтетического каучука СКИ-3. В качестве контрольных вариантов приведена прочность связи резин с клеем из резиновой смеси аналогичного состава,но не содержащей модификаторов,и е клеем из резиновой, емееи, еодержащей добавки опигомеров е нитрозоаминными .группами (СКИ-3 НА) и гидразидными группами (СКИ-ГД). Пример 2. Уретанеодержащий олигомер е концевыми океивинильч ными группами в количестве 1-10 мае.ч. (предпочтительно 5 мае.ч.) ртдельнЬ или в сочетании е еоагентами вводят в клеевую резиновую смееь из еинтетичеекого каучука СКИ-3 состава, указанного в примере 1. В камеетве соа гентбв, необходимых для частичного ешивания и удлинения цепи олигомера, применяют РУ-1, МФБМ, октофор 10S и ГХПК Мольное еоотношение олигомер еоагент 1:0,5. Доз1 1ровка ееры и сан

токюра Mop корректируется при введении модификаторов для создания равноценной степени вулканизации.

Для дублирования применяют резину состава, указанного в примере 1. В эту дублируемую смесь вводят в качестве сшивающего агента РУ-1 и МФБМ. Мольное соотношение олигомера и суммарного количества соагентов, находящихся в клеевой и дублированной резине, равно 1:1,5. Дозировка серы и сантокюра Мор в дублированных резиновых смесях корректируется в зависимости от типа соагента для создания равноценной вулканизации.

Срагенты в клеевые и дублируемые резиновые смеси.вводят в резиносме- сителе во вторую стадию. Изготовление клеевых и дублируемых резин и клея производят аналогично примеру 1,

В табл.2 показана динамическая прочность связи резин на основе 70 мае.ч. СКИ-3 и 30 мае.ч. СКД с применением в клеевой прослойке из СКИ-3 олигомера УГ-В и соагентов.

Как видно из табл. 2, введение в клеевую прослойку добавок олигомера с оксиеинильными группами отдельно или в сочетании с соагентами, обеспечивающими частичное структурирование и удлинение цепи олигомера и сшивающих агентов в дублируемую резину, приводят к значительному повышению прочности связи дублированных резин в многослойном материале. В качестве контрольного варианта приведена прочность связи с клеем из резиновой смеси аналогичного состава, но не содержащей модификаторов.

В табл. 3 приведены показатели динамической прочности связи дублированных резин на основе 70 мае,ч. СКИ-3 и 30 мае.ч. СКД с применением в клеевой резиновой смеси олигомера и еоагентов с граничащими и промежуточными дозировками.

Таким образом, эффективное дублирование резин из каучуков общего назначения при замене клеевых композиций на основе натурального каучука клеевыми композициями на основе синтетических каучуков в случае введения последние модифицирующих систем, содержащих олигомер с концевыми оксивинильными группами, с одновременным повышением прочности связи слоев материала.

1А

о

о ш

гг

О

г о

СП

01 1

о.

(ВS

9S

о.ю

00)

IS

1о

§0

Sв

QФ

§ 138 Формула изобретения 1. Способ получения миогослойногоматериала соединением слоев из резиновой смеси на основе карбоцепного каучука с помощью клеевой прослойки, включающей синтетический цис-1 , -изопреновый каучук и модификатор, с последующей вулканизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности связи слоев материала, в клеевой прослойке в качестве модификатора используют уретансодержащий олигомер с оксивинильными группами или смесь его с соагентами, выбранными из группы: гидроксилсодержащее соединение,. имид ненасыщенной дикарбоновой кислоты , алкилфенолдисульфидформальдегидная смола с галоидсодержащим соединением. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в слои из резиновой смеси вводят гидроксилсодержащее соединение или имид ненасьнценной дикарбоновой кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР (Г 2389606/23-05, кл. С 09 J 3/12, 1976 (прототип)