Способ очистки алифатическогоТРЕТичНОгО АМиНА Советский патент 1981 года по МПК C07C87/02 

верхностью 300-400 , или кальциевый цеолит с удельной поверхностью 500-600 .

В качестве органического растворителя, как правило, используют такие углеводороды, как ксилол и додекан.

Под силилированным силикагелем понимают силикагель, гидрофильная поверхность которого переведена в гидрофобную обработкой хлорсиланрм. Применяемая в качестве адсорбента окись алюминия классифицируется в соответствии со шкалой Брокмана по 5 степеням активности.

Преимуществом.предлагаемого спосо,ба является получение тритичных амино чистых по данным, газовой (S отдельных случаях тонкослойнойJ хроматографии.

Пример К, В адсорбционную колонну (диаметр 22 мм), загруженную 225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 ) ггодают смесь 45 г три-(2-этилгексил)-амина и 5 г ди-(2-этилгексил)-аминогидрохлорида, растворенных в 50 г ксилола. В качестве элюента используют 250 мл ксилола. Элюат содержит 44,5 г газохроматографически чистого третичного амина. 4,6 г вторичного аминогидрохлорида выделяют Путем промывки адсорбента смесью ацетон-метанол (1 : 1) . Полярную смесь растворителей снова заменяют ксилолом; повторное разделение вышеуказанной смеси аминов проводят без дальней шей регенерации адсорбента.

Пример 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну,.содержащую окись алюминия с удельной поверхностью 420 м /г. При этом получают 44,5 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 3. Смесь 1492,5 г три-(2-этилгексил)-амина и 7,5 г ди-(2-этилгексил)-аминогидрохлорида, растворенных в 1500 г ксилола, разделяют с помощью 225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1, удель ная поверхность 200 ) в адсорбционной колонне согласно примеру 1 без применения дополнительного элюента. Получают 1270 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 4. Смесь 90 г три-(2-этилгексил)-амина, 10 г ди-(2-этилгексил) -амина и 1 г 2-этилгексШ1амина растворенных в 100 г ксилола, разделяют, как в примере 11. Вплоть до детектирования вторичного и первичного аминов в элюате выделяют 81 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 5. Смесь 200 г три-(2-этш1гексил)-амина и 4 г ди-(2-этилгексиламина), растворенных в 200 г ксилола, разделяют на 225 мл силилированрого силикагеля (удельная поверхность 335 м /г), как в примере 2. Вплоть до детектированиявториного амина в элюате получают 115г. газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 6. Повторяют пример с той разницей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну, содержащую силилированный силикагель с удельной поверхностью 420 . При этом до детектирования вторичног &.мина получают 115 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 7. Смесь 200 г три-(2-этилгексил)-амина и 4 г ди-(2-этилгексил)-амина, растворенных в 200 г ксилола, разделяют на 225 г силикагеля с удельной поверхностью 700 м /г, как в примере.2. Вплоть до детектированиявторичного амина в элюате получают 100 г газохроматографически чистого третичного амина.

П р Им е р 8. Смесь 200 г три-(2-этш1гексил)-амина и 4 г ди-(2-этилгексил)-амина, растворенных в 200 г ксилола, разделяют на 225 г силикагеля удельной поверхностью 500 как в примере 2.Вплоть до детектирования вторичного амина в элате получают 60 г газохроматографичеки чистого третичного амина.

Пример 9. Смесь 500 г три-(2-этилгексил)-амина и 5 г ди-(2-этш1гексил)-амина, растворенных в 500 г ксилола, разделяют на 225 мл кальциевого цеолита с удельной поверхностью 550 м /г, как в примере 2 Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате вьщеляют .250 г газохроматографически чистого третичного амина.

Пример 10. Повторяют пример 7 с той р1аз1шцей, что смесь исходных аминов пропускают через колонну, содержащую кальциевый цеолит с удельной поверхностью 615 ьг/г. При этом до детектирования вторичного амин;1 получают 252 г гаэохроматографически чистого третичного амина. Пример 11. Смесь 1492,5 г триоктиламина и 7,5 г диоктиламина, растворенных в 1500 г л силола, разделяют на 225 мл кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 ), как в примере 2 Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате вьщеляют 1I90 г газохроматографически чистого третичного амина; Пример 12. Смесь 180 г триэтиламина и 30 г диэтиламина, растворенных в 200 г ксилола, разделяют на 225 г кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г), как в примере 2. Вплоть до детектирования вторичного амина в элюате вьщеляют 110 г газохроматографически чистого третичного амина. П р и м е р I3. Смесь 180 г триоктиламина и 20 г диоктиламина разделяют на 225 г кислой окиси алюминия (степень активности 1, удельная поверхность 200 м /г), как в примере 2. Вплоть до детектирования вторичного амина на выходе адсорбционно колонны выделяют 105 г газохроматографически чистого третичного амина. - Примеры 14и15. Смесь .10.0 г трилауриламина и 500 г дйлаури амина или 100 г тристеариламина и 500 г дистеариламина взмучивают в ксилоле с целью предварительного раз деления. При этом третичные амины ко личественно переходят в раствор, тог да как вторичные амины растворяются максимум на 5%. С целью полного отделения вторичных аминов фильтрат обрабатывают, ка описано выше, 225 мл кислой окиси алюминия с удельной поверхностью 200 м /г. Соответствующий элюат содержит 85 г третичных аминов, которы по данным тонкослойной хроматографии не содержат вторичных аминов.. , Пример 16. Через адсорбцион ную колонну (диаметр 100 мм), загруженную 8 кг кислой окиси алюминия (степень активности 1 , удельная пове ность 200 ), непрерывно в течение I ч пропускают смесь 150 г триоктиламина и 0,5 диоктиламина, растворенных в 600 г додекана, которая о разуется .в ходе эксперимента по термическому расщеплению аминогидрохлор аов. Выходящий на протяжении 820 ч элюат (всего 115 г) не содержит вто ричного амина. Пример 17. Повторяют пример 1 с той разницей, что в качест|ве адсорбента применяют кислую окись алюминия с удельной поверхностью 100 м /г. При этом элюат содержит 44,1 г газохроматографичёс.ки чистоф третичного амина. Пример 18. Повторяют пример 1с той разницей, что в качестЕ|е адсорбента применяют кислую окись алюминия с удельной поверхностью 400 м /г. При этом элюат содержит 44,8 г газохроматографически чистог|о третичного амина/ Пример 19. Повторяют пример 4 с той разницей, что в качестве адсорбента применяют силилированньй силикагель с удельной поверхностью 300 . При этом до детектирования вторичного амина в элюате получают П4,6 г газохроматографически чистс|го третичного амина. Пример 20. Повторяют пример 4 с той разницей, что в качестЙ адсорбента применяют силилированны : силикагель с удельной поверхностью 400 м /г. При -этом до детектирован ;i вторичного амина в Ълюате получают 116 г газохроматографически чистого третичного амина. Пример 21. Повторяют пример 7 с той разницей, что в качестие адсорбента применяют кальциевый цесг 1р1ит с удельной поверхностью 500 м j г При этом до детектирования вторичного амина получают 248 г газохроматогр фически чистого третичного амина. Пример 22. Повторяют пример 7 с той разницей, что в качеств|е адсорбента применяют кальциевый цеолит с удельной поверхностью 600 . При этом до детектирования вторичного амина в элюате получают 264 г газохроматографически чистого третичного амина. Формула изобретения Способ очистки алифатического третичного амина с числом атомов углерода 2-18 от соответствующего алифатического вторичного амина или его смеси с 2тэтилгексиламином путем обработки смеси исходных аминов с последукнцим отделением очищенного третичного амина, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени чистоты целевого продукта, обработку смеси исходнь1х аминов осуществляют путем пропускания ее в органическом растворителе через колонну содержащую окись алюминия с удельной поверхностью 100-400 или силикагель с удельной поверхностью

500-700 , или силклированный силикагель с удельной поверхностью 300-400 м /г, или кальциевый цеолит с удельной поверхностью ,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Houben-Weyl, Methoden der organiscFien Chemie, Stuttgart, 1957, B. 11/1, p. 1026 (прототип).