Блок-сополимеры окисей этилена и пропилена, обладающие деэмульгирующей способностью Советский патент 1981 года по МПК C08G65/26 

(54) БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ ОКИСЕЙ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА, . ОБЛАДМХЦИЕ ДЕЭМУЛЬГИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТЬЮ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным П-фенилендиамина общей . формулы

CgH4(NCeC2H40)n(C3H60)v,H3i),t,

где п 7-8; m 23-30.

Блок-сопрдимеры окисей этилена и . пропилена на основе -фенилендиамнна ЯВЛ5ПОТСЯ неноногенными поверхностно-активными веществами и могут быть лспольэованы предприятиями нефтяной промышленности при подготовке нефти к переработке.

Известны блок-сополимеры окисей этилена и пропилена на основе двухатомного фенола (пирокатехина), обладакхдие деэмульгирующей способностью l.

Эффективность таких блок-сополим ров в качестве деэмульгаторов недостаточно высока: при температуре -процесса обезвоживания и при времени отстоя .4 ч, достигается степ.ень обезвоживания -96-98%.

Известны также блок-сополимеры

1

окисей этилена и пропилена на осно- ве -Л -фенилендиамина общей формулы

5 CgM4(NC(C.iH401v,(CiHeO)H:i)u

где п 6-7.; m 8-20,

обладающие деэмульгирующей способ- .

ностью f2j.

|lj При использовании этого блок-сополимера в качестве деэмульгатора степень обезвоживания 100% достигается при удельном расходе 20 г/т. Целью изобретения является получение новых химических соединений,

«5 обладающих более высокой деэмульгирующей способностью и обеспечивающих степень обезвоживания 100% при более низком удельном расходе деэмульгатора 15 г/т нефти вместо

20 20 г/т нефти.

Поставленная цель достигается новой структурой блок-сополимеров окисей этилена и пропилена на основе И-фенилендиамина общей формулы

25

СьН4(1МСССаИ40 И С бО)

30 где п 7-8, m 23-30, .Ъбладаквдих деэмульгирующей способ.ностью. Указанные блок-сополимеры получаю известным способом присоединения окисей алкиленов к соединениям, со-держсцдим активный водород. Пример. Оксиалкилирование проводят при атмосферном давлении. В трехгорлую колбу, снабженную меша кой, термометром, обратным холодиль ником и барботером для ввода окисей алкиленов, помещают 5 г (0,046 г«мо П-фенилендиамина и 0,05 г (0,0009 Гмоль) едкого кали в качестве катализатора. Содержимое колбы нагревают и при 140-150°С присоединяют окись этилена в количестве 56,96 г (1,29 Гмоль) при непрерывном перемешивании реакционной смеси Количество присоединившейся . этилена определяют по привесу и про центному содержанию азота. К полученному продукту добавляют катализатор (едкое кали) 1,24 г (0,022 г. кюль) и при 130-140 С присоединяют 247,84 г (4,27 г-моль) ок си пропилена. Количество присоедини шейся окиси пропилена также определяют по привесу и процентному содер жанию азота. Выход продукта 309,8 г (100%). 1,0315, п 1,3965 Вычислено,%: С 60,53; Н 9,97, N 0,418. ЗЬВ 668 Найдено, %: С 61,1; Н 9,75, N 0,4 На ПМР-спектре наблюдают резонансные сигналы (с химическим сдвигом, м.д.)- протонов следующих групп CH5-f JfCH2ОСЫг- , -СНО-, -ОН Спектр записан на приборе Bruker Проверку деэмульгирующей активности блок-сополимеров проводят методом бутылочной пробы (методика институт Гипрввостокнефть) на естественной эмульсии Ромашкинской нефти. Общая методика проверки деэмульг активности заключается в еле дующем. к 300 мл водо-нефтяной эмульсии добавляют деэмульгатор в виде 1%-ного раствора в изопропиловрм спирте для блок-сополимеров ограниченно растворимых в воде, и 1%-ных растворов в воде - для водорастворимых блок-сополимеров. Для того, чтобы исключить влияние растворителя, прототип, который является водорастворимым реагентом, вводят в водо-нефтяную эмульсию и в виде 1%-ного раствора в изопропиловом спирте. Деэмульгатор дозируют из расчета 15-20 г/т нефти и перемешивают с эмульсией в течение 10 мин. Затем обработанную нефть отстаивают на водяной бане в течение 2 ч при 45-50 с, отмечая через каждые О,5 ч объем отстоявшейся воды. По истечении 2 ч нефтяной слой с помощью сифона оттягивают из отстойника в склянку, оставляя в отстойнике промежуточный слой, равный 3% от количества взятой нефти, и анализируют на содержание остаточной воды по методу Дина-Старка. Данные по деэмульгирующей активности блок-сополимеров сведены в табл. 1, по деэмульгирующей способности в табл. 2 (Сырая Ромашкинская нефть имеет следующую характеристику: Т 0,895-0,900, содержание воды 17-18%).. На чертеже представлена зависимость степени обезвоживания водонефтяной эмульсии от величины гидрофобной составляющей m (моль). Из представленных данных видно, что не существует прямой зависимости между деэмульгирующей активностью блок-сополимеров и числом молей окисей алкиленов в оксиалкиленовой цепи. Максимум деэмульгирующей активности наблюдается при определенной величине гидрофильной (п) и гиброфобной (т) составляющих и соотношении между ними. Так, при удельном расходе деэмульгатора 15 г/т и времени отстоя 2 ч степень обезвоживания 100% дают только блок-сополимеры с п 7, т 23-26 и с п 8, m 26-30. Оптимальный удельный расход, обеспечивающий степень обезвоживания 100% при времени отстоя 2ч составляет (табл.1) для предлагаемых бЛоксрполиме1ров 15, для прототипа 20 г/т. Таким образом, деэмульгирующая способность предлагаемого блок-сополимера выше деэмульгируквдей способности известных блок-сополимеров.

23

26

26

30

17

Деэмульгатор блок-сополимерна основе rt-фен иле ндис1ми н а

п I m

7 7 8 8 7 (известный) (известный)

Формула изобретений Блок-сополимерт окисей этилена к пропилена общей формулы .

С,,Нд (Ы(С2Н40)„ (), ЦДа.),

где п 7-87 m 23-30, обладающие деэмульгирукщей способностью.

Таблица 1

100Следы

2

1г5

100Следы

2

100Следы

1,5

100Следы

2

100Следы

100Следы

2

100Следы

1,5

100Следы

2

950,96

100Следы

2

Таблица 2

Деэмуль гирующая способность,

1 т реагентов

66666 66666 66666 66666

17 50000

50000

20

Источники информации, Принятые во внимание при экспертизе

0 1965.

/

/

Iff

9

/x--/

7fff

ffffM