Способ очистки сточных вод от цианидов Советский патент 1981 года по МПК C02F1/42 C02F1/42 C02F101/18 C02F101/20 C02F103/16 C02F103/40 

Изобретение относится к способам очистки сточных вод от цч.анидов и может быть использовано при обезвреживании стоков от ферроцианидов в кинокопировальном и гальваническом производствах. Известен способ ионообменной очис ки ферроцианидсодержащих сточных вод,,заключающийся в том, что для .удаления ферроцианидных соединений сточные воды обрабатывают анионитом АВ-16Г в ОН-форме tl. Недостатком известного способа является невозможность- повторного использования в технологическом про цессе фильтрата, получаклдегося в ре зультате данной очистки, так как использование только одного анионита позволяет удалить из последних ли ферроцианид-ион, оставляя в исходно воде катионы. Кроме того, вследствие наличия в сточных водах значительного количества хлорид-ионов, имеющих малое средство к аниониту, не удается пол ностью очистить сточные воды от фер роцианидов. Поэтому для более-полной очистки сточных врд от цианидо их пропускают через последовательно расположенные катионо- и анионообменные смолы. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки -сточных вод от цианидов, включающий их последовательное пропускание через ионообменные смолы с последующей регенерацией последних. По данному способу сточные воды, содержащие цианиды, пропускают сначала через катионит в Н форме, а затем через анионит в ОН-форчие, который затем регенерируют продувкой воздуха под вакуумом 2j . Однако способ не обеспечивает высокую степень очистки сточных вод от ферроцианидов. Цель изобретения - повышение степени очистки сточных вод от ферроцианидов и упрощение процесса при многоцикловой работе. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки сточных вод от цианидов, сточные воды последовательно пропускают через анионит в С8-форме, затем через катионит в Н-форме и через анионит в ОНформе, после чего, отработанный анионит в ферроцианид-форме регенерируют щелочью, катйонит - кислотой, и сточные воды через ртрегенерированные иониты в следующем цикле про пускают в обратной последовательнос Отличие предлагаемого способа заключается в том, что сточные воды предварительно пропускают через ани нит в СЕ - форме. При этом, с цель упрощения процесса при многоцикловой работе .. за счет перевода аниони та в ОН-форме в процессе очистки в Св-фррму, после регенерации анионита и катионита щелочью и кислотой, соответственно, сточные воды пропус кают через иониты в обратной послед вательности , По предлагаемому способу сначала сточные воды пропускают через анионит АВ-16Г в Ct-форме/ где про исходит удгшение из них ферроцианид иона по реакции (для ферроцианида калия) 4Rce4KДFe(CN)6 - R ДРе(см;б144ксе. Анионит переходит в ферроцианидную форму, а вытекающий элюат содержит хлориды щелочных металлов, в частности хлористый калий.; Затем;фильтрат пропускают через катйонит КУ.-2 в Н-форме для удаления ионов щелочных металлов по реакции:w+Kce- RKtHce. Катйонит КУ-2 переходит в солевую ф му, а вытекающий элюат представляет собой раствор соляной кислоты. После чего фильтрат пропускают через анионит АВ-16Г в ОН-форме,где из очищаемых сточных вод удаляют хлорид-ионы йон+нсг- йсе-ш а. Очищенные промышленные воды вновь возвращают в цех для технологически нужд. Сорбенты работают до полной отработки, после чего первый аниони и катйонит отключ:ают и проводят выделение сорбированных ионов. Элюирование ферроциа:нид-иона из слоя АВ-16Г проводят 0,2н pacTBOjJoM щелочи, например едкого калия, из расчета 3-х эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие- 10-13 г/л ферро цианида щелочного металла, собирают и кристаллизуют. Регенерационный pacjBop можно использовать .трехкрат но. Регенерацию катионита КУ-i провод 1н раствором соляной кислоты из расче пяти эквивалентов на эквивалент емкости смолы. Первые порции элюата, содержащие 9-11 г/л хлррида щелочно го металла, собирают, упаривают и кристаллизуют. Раствор соляной кислоты для регенерации можно использо вать трехкратно. При прохождении через слой анионита АВ-16Г в гидроксильной форме , фильтрата, содержащего в своем составе хлорид-ионы, раствор освобождается от последних. При этом анионит переходит в хлор-форму, являющуюся рабочей для сорбции ферроцианидионов. Таким образом, очистка сточных вод от хлор-ионов является одновременно завершающей стадией при очистке воды и стадией получения рабочей формы анионита для проведения следующего цикла выделения ферроцианидионов. Поэтому после регенерации первого анионита (перевода в ОН-форму) и кйтионита, сточные воды пропускают сначала через второй анионит, а затем через катйонит и через первый анионит, т.е. в обратной последовательности. После завершения полного цикла опять меняют последовательность пропускания растворов. П р и Me р. Сточные йоды с концентрацией ферроцианид-иона 10 мг/л со скоростью 20 м/ч пропускёцот последовательно через фильтр, заполненный анионитом АВ-16Г в хлор-форме (навеска 1,78 г; ПОЕ по ферроцианидиону 0,93 мг-экв/мл; РОЕ 0 77мг-экв/мл) затем через фильтр, заполненный КУ-2 в Н-форме (навеска 3,43 г; ПОЕ 1,81 мг-экв/мл; РОЕ 0,90 мг-тэкв/мл) и фильтр АВ-16Г в гидроксильной форме (наверка 1,78 г-,ПОЕ 0,93 Мг-экв/л; РОЕ 0,77 мг-экв/мл). Выделяя из сточных вод ферроцианид калия, получают воду С- рН среды 6,5 полностью освобожденную от ионов калия, хлора и ферроцианида и вновь возвращаемую в технологический процесс. Одним объемом смол очищают 1700- Объемов сточных вод. Предлагаемый способ позволяет получить и вернуть в производство обессоленную воду, сконцентрировать и вЬщелить из сточных вод ферроцианид калия и хлорид калия, не сбрасывая при этом никаких отходов. Ориентировочный технико-экономический расчетпоказывает, что себестоимость очистки 1 м сточных вод по предлагаемому способу составит 0,11руб., в то время как по известному она составляет около 0,3 руб. . Изобретение может найти применение при утилизации и очистке сточных вод от ферроцианидов щелочных металлов в гальваническом, копировальном и т.п. производствах. Формула изобретения 1. Способ очистки сточных вод от цианидов, включающий их последовательное пропускание через катионит в Н-форме и анионит в ОН-форме

с последующей регенерацией ионитов, отличающийся тем, чтО|) ; с целью повышения степени очис;1 Йй ,сточных вод от ферроцианидов, сточные воды предварительно пропускаю через анионит в сС-форме.

2. Способ по п.It от л и ч а юц и и с я тем,что, с целью упрощения процесса при многоцйкловОй работе за счет перевода аннонита в он-форме в процессе очистки в с1-форму, после регенерации аиионита и катионита щелочью и кислотой, соответственно, сточные воды пропускают через иониты в обратной последовательности.

Источники информации, принятые-во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР 431125, кл. С 02Р 1/42, 1974.

2.Авторское свидетельствомЧССР 154041, кл. С 02fi 1/42, 1974г (прототип) .