Способ получения 1,3-дегидроадамантана Советский патент 1981 года по МПК C07C13/62 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 1,3-де гидроадамантана, который может быть использован в синтезах биологическиактивных соединений. Известен способ получения замещен ных 1,3 дегидроадамантана и 1,3-дегидро-5-бромадамантана взаимодействием 1,3 5-трибромадамантана с н-бутиллитием в присутствии гексаметилфосфонамида в эфирном растворе при температуре около (-35)°С ll. Однако необходимость предваритель ного получения нестабильного н-бутил лития, а также проведение синтеза пр низких температурах ограничивает использование этого способа. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является сп соб получения 1,3-дегидроадамантана взаимодействием 1,3-дибромадамантана со сплавом щелочных металлов калия и натрия (соотношение 5:1) в присутствии гексаметилфосфонамида в среде эфира (при кипении реакционной массы в течение 5 ч) 21. Однако длительность процесса, невысокий выход целевого продукта (, а также значительная взрывоопасность не обеспечивают требование к эффективности производства. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, снижение длительности и увеличение безопасности процесса. Поставленная цель достигается способом, в котором взаимодействие 1,3-дибромадамантана ведут с другим щелочным металлом литием в присутствии катализатора метилдифенилхлорсилана при 20-30 С в среде растворителя.. Процесс целесообразно аести с 10-кратным избытком лития в присутствии 20, считая на 1,3-дибромадамантан, метилдифенилхлорсилана в среде тетрагидрофурана. Пример. В реактор, снабженн мешалкой, термометром, капельной во ронкой, обратным холодильником, нарезают 1,5 г металлического лити, заливают 30 мл тетрагидрофурана и 1 метилдифенилхлорсилана. Полученную массу перемешивают в течение 30 мин, а затем прикапывают раствор 5 г 1 ,3-дибромадамантана в 40 мл тетрагидрофурана. Перемешивание продолжают при еще 30 мин в атмосфере аргона, а затем после 8 . 4 отгонки растворителя возгонкой выделяют 1,3-дегидроадамантан. Оптимальным условием процесса является температура 20-30 0. При температуре процесс протекает в течение 2-х ч с низким выходом целевого продукта, а При в течение 30 мин, но также с низким выходом, не превышающим 70. . В таблице приведены результаты получения 1,3-дегидроадамантана предлагаемым и известным способом. i

Предлагаемый способ

Бг

Метилдифенилхлорсилан

Тетрагидро10

70 фуран