Способ изготовления йодбромсеребряной фотографической эмульсии Советский патент 1981 года по МПК G03C1/06 

Изобретение относится к способам изготовления фотографических галогенидосеребряных эмульсий с выделением твердой фазы химическими осадителями и может быть использовано в химикофотографической промышленности при из готовлении высокочувствительных фотоматериалов. Известен способ изготовления иодбромсеребряной фотографической эмульсии путем эмульсификации, физического созревания, введения в эмульсию кисло ты, на.пример серной или уксусной, до рН 3-6,5, выделения твердой фазы хими ческим осадителем, диспергирования и химического созревания l . Недостатком известного способа является то, что он не позволяет получить высокочувствительную эмульсию. Ц|ельюизобретения является повышение чувствительности фотографических галогенидосеребряных эмульсий. Поставленная цель достигается тем .что в способе изготовления иодбромсеребряной фотографической эмульсии с введением в эмульсию кислоты до рН 3-6,5 путем эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы химическим осадителем, диспергирования и химического созревания кислоту в эмульсию вводят на стадии эмульсификации и/или физического созревания 2-10 порциями, причем паузы между порциями составляют 2 60 мин. Пример 1. Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер микрокристаллов d 1,5 мкм) изготавливают по известному способу следующим образом. К раствору А (при k3°C), состоящему из 18,33 г бромистого аммония, 28,73 т бромистого калия, 1,26 г йодистого калия, 193 мл обессоленной воды, 7 г желатины в течение 1 мин прибавляется раствор Б (при ), состоящий из 20,8 азотнокислого серебра, 20 ,8 мл 25%-ного раствора аммиака, 125,8 мл обессоленной воды. Полученный раствор перемешиваю в течение 15 мин. После этого продол жают эмульсификацию введением в течение 55 мин раствора В (при 25°С), состоящего из 39 2 г азотнокислого серебра, 33,2 мл 25 -ного раствора аммиака и 248,4 мл обессоленной воды По окончании эмульсификации эмульсия в течение 9 мин подвергается при перемешивании физическому созреванию. Затем в эмульсию при перемешивании вводят 210 мл 5,6 -ного раствора уксусной кислоты до рН 3 0 и температуру эмульсии понижают .до 40°С. Проводят осаждение твердой фазы эмульсии введением химического осадителя 20 мл 5 -ного раствора сульфатированного поливинилового спирта. Прекр щают перемешивание. Твердая фаза эмульсии выделяется в виде осадка кристаллов октаэдрической формы АдВг 97,8 мольных процентов, AgJ -2,2 мо ных процента. Полученный осадок плавят и диспергируют в 800 мл 10 -ного раствора желатины. Проводят химическое созревание при kk С в течение 60 мин. В начале химического созревания вводят известные химические сенсибилизаторы; роданистое золото, О ,04 -ный раствор - 2 мл, тиосульфат натрия, 0,1%-ный раствор - 1 МЛ} бензол сульфиновокисЛый натрий, раствор - 1U мл; мочевины, раствор - 7 млJ роданистый калий, раствор - 3 мл. По окончании химического созревания вводят стабилизатор ф-1 (5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндоцилин), 1%-ный раствор 48 мл. В готовую эмульсию вводят при перемешивании известные добавки поли ва: пластификатор (глицерин, раствор - 2 мл), смачиватель (дикали вая соль продукта поликонденсации ок таглицерида 2-этил-гексенилянтарной кислоты с 2-этилсексенилянтарным ангидридом, 18,6%-ный раствор - 4 мл), дубитель (ацетат хрома, 5% ныйраствор - 10 мл), комплексообразователь (динатриевая соль этилендиаминотетра уксусной кислоты, раствор 2 мл). Полученную эмульсию наносят на обе стороны подложки. На застудененные эмульсионные слои наносят защитные слои, состоящие из 20 г желатины, 1000 мл обессоленной воды,смачивателя (натриевой соли ди-с1-этилгексилового эфира сульфоянтарной кис 5.4 лоты, раствор - 12 мл), антистатика (азотнокислого калия, раствор - 35 мл). Фотографические испытания готового образца пленки проводят по ОСТ 6-17-54-72 Метод рентгеносенситометри-ческого испытания пентгенографических и флюорографических пленок. Результаты испытаний приведены в табл. 1. Пример 2. Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер микрокристаплов d 1,5 мкм) изготавливают следующим образом: растворы А, Б, и В готовят по примеру 1. Раствор уксусной кислоты для снижения до рН-3,0 (210мл 5 ,6%-ного раствора) делят на две равные порции по 105 мл, каждая из которых составляет 50 от общего количества вводимой кислоты. В раствор А при 49С в течение 1 мин уводят раствор Б, перемешивают 15 мин, затем на стадии эмульсификации одновременно с началом введения раствора В мгновенно вводят первую порцию кислоты, составляющую 50 от общего количества кислоты. Раствор В вводится в течение 15 мин, затем эмуль-сия в течение 9 мин подвергается физическому созреванию. Через 5 мин физического созревания мгновенно вводят вторую порцию кислоты, составляющую 50 от общего количества кислоты. Физическое созревацие после введения второй порции кислоты проводят еще 4 мин , после чего температуру эмульсии понижают до 40 С (рН эмульсии 3,0) и вводят химический осадитель по примеру 1. Твердая фаза .эмульсии выделяется в виде осадка - кристаллов октаэдрической формы АдВг 97,8 мольных процентов, AgJ 2,2 мольных процента. Пауза между вводимыми пэрциями кислоты составляет 60 мин. Циспергациюосадка, химическое созревание, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл. 1. Пример 3. Рентгеновскуо крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (средний размер микрокриста.плов d 1,5 мкм) изготавливают следующиМ образом. Растворы А и Б и В готовят по примеру 1. В качестве кислоты используют раствор . в количестве 1 Во мл для снижения рН до 3,0, Раствор кислоты делят на 3 порции по 60 мл, каждая порция соста ляет 33,3% от всего количества кислоты. В раствор А при в течение 1 мин вводят раствор Б,перемешивают 15 мин, затем на стадии эмульсификации одновременно с началом введения раствора В мгновенно вводят первую порцию кислоты, составляющую 33-,3 от общего количества кислоты. Через 30 мин от начала введения раствора В в ходе эмульсификации мгновенно вводят вторую порцию кислоты, .состав ляющую 33,3% от общего количества кислоты. Раствор В вводят в течение 55 мин, т.е. после введения второй порции кислоты еще в течение 25 мин продолжают эмульсификацию. По окончании эмульсификации эмульсию в тече ние 9 мин подвергают физическому соз реванию. Через 5 мин от начала физического созревания мгновенно вводят третью пррцию кислоты, составляющую 33,3% от общего количества кислоты и еще в течение k мин эмульсию подвергают физическому созреванию.Затем температуру эмульсии понижают до (рН эмульсии 3,0) и вводят химический осадитель по примеру 1.Твер дая фаза эмульсии выделяется в виде осадка - кристаллов октаэдрической формы АдВг 97,8 мольных процентов., AgJ 2,2 мольных процента. Паузы между первой, второй и третьей порциями составляют соответственно 30 мин и 30 иин. Диспергацию осадка, химическое созревание, подготовку эмульсиик поливу, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру Результаты испытаний приведены в т абл. 1 . Пример . Рентгеновскую крупнозернистую бромоиодосеребряную эмульсию (d 1,5 мкм) изготавливают следующим образом. Растворы А, Б и В готовят по примеру 1. Раствор уксусной кислоты по примеру 1 (210 м 5,6%-ного раствора) делят на пять неравных порций: первая порция 8Ц мл, вторая порция - 21 мл, третья порция - 21 мл, четвертая порция мл, пятая порция - мл. Каждая порция кислоты составляет соответственно О, 10%, 10%, 20%, 20% от общего количества кислоты. Первую порцию кислоты, составляющ tO от общего количества кислоты ,вво дят мгновенно через 0,5 мин после начала введения раствора Б в раствор А (раствор Б вводится в раствор А г течение 1 мин). Перемешивают 15 мин. Вторую порцию кислоты , составляющую 10% от общего количества кислоты, вводят мгновенно одновременно с началом введения раствора В. Третью (10%) и четвертую (10%) порции кислоты вводят мгновенно с интервалом 20 мин на стадии эмульсификации. Пятую порцию кислоты (20%) вводят мгновенно на стадии физического созревания через 20 мин после четвертой порции. После введения последней порции кислоты эмульсия в течение k мин подвергается физическому созреванию.За- , тем температуру эмульсии понижают до +0С (рН эмульсии 3,0) и вводят химический осадитель по примеру 1. Твердая фаза эмульсии выделяется в виде осадка - кристаллов октаэдрической формы АдВг 97,8 мольных процентов, AgJ 2,2 мольных процента. Паузы между первой,, второй, третьей, четвертой и пятой порциями кислот составляют соответственно 15,5 мин, 20 мин, 20 мин, 20 мин. Диспергацию осадка, химическое созревание, подготовку эмульсии к поливу, полив и испытания готового образца пленки проводят по примеру 1. Результаты испытаний приведены в табл.1. Как следует из данных, приведенных в табл. 1 изготовление галогенидосёребряной крупнозернистой рентгеновской эмульсии по предлагаемому способу (примеры ) позволяет увеличить чувствительность по сравнению с известным способом (пример 1) в 1,,0 раза. Пример 5. Иодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию изготовляют по известному способу одновременным введением раствора А (азотнокислое серебро -62,5 г, аммоний азотнокислый - 10 г, аммиак 25%-ный раствор - 20 мл, вода до 300 мл) и раствора Б (калий бромистый - ,87 г, калий йодистый - 1,22 г, вода до 300 мл) в течение 20 мин в раствор В (желатина - 10 г, вода tOO мл) при . По окончании эмульсификации в эмульсию вводят 60 мл 25%-ного раствора уксусной кислоты, что снижает рН до 6,5 и 80 мл . го раствора осадителя - продукта конденсации формалина и натриевой соли нафталинсульфокислоты, перемешивают и дают отстояться в течение 30 мин. Раствор сливают, осадок промывают водой, диспергируют в растворе желатины (желатина k8 г, вода 500 мл), доводят вес эмульсии добавлением воды до 1 кг, проводят химическое созревание в течение 150 мин, при . В начале срзревания вводят бензолсульфи овокислый натрий, раствор/- 20 м роданистое золото, 0,0 °о-ный раствор, 5 -мл; роданистый калий, 1%-ный раствор - 10 мл. В конце созревания вводя в эмульсию 0 мл 1%-ного раствора 5 -метил -1,3, t-триазаиндЬли цина В готовую эмульсию вводят стабилизатор (5-метил-7-окси-1,3,триазаиндолицин), спектральный сенсибилизатор (3,3-Диэтил-9-метил-5,5-Дифенилоксакарбоцианинбромид), дубитель (натриевая соль 1,3-дихлор-5-окситриазин-2,, 6) ,смачиватель (дикалиевая соль продукта поли конденсации октаглицерида2-этил гексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянгарным ангидридом) и поливают на подложку. Образцы пленки подвергают сенситометрическому испытанию по рОСТ 2817-5 при экспонировании на сенситометре в течение 0,05 с и проявлении в проявителе УП-2 в течение 6 мин при 20±0,5С. Ре14ультаты испытаний приведены в табл.2. Пример 6. Йодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию получают по примеру 5. Подкисление эмульсии необходимое для проведения химическог осаждения при выделении твердой фазы проводят следующим образом. 60 мл 25%-ного раствора уксусной кислоты делят на 10 порций по 6 мл. Вводят в эмульсию в ходе эмульсификации первую порцию через 2 мин от начала эмуль сификации и каждую последующую порцию через 2 мин (пауза между порциями составляет 2 мин). После окончания эмульсификации в эмульсию вводят 80 мл раствора осадителя продукта конденсации формалина и натриевой соли нафталинсульфокислоты Полученный осадок промывают, диспергируют в растворе желатины, проводят химическое созревание, подгота сшивают эмульсию к поливу и поливают по примеру 5. Испытание образца пленки проводят по примеру 5. Результаты испытс1ний приведены в табл. 2. Пример 7. Йодобромосеребряную мелкозернистую эмульсию получают по примеру 5 Подкисление эмульсии, необходимое для проведения химического Ъсаждения при выделении твердой фазы проводят следующим образом. 60 мл раствора уксусной кислоты делят на две порции по 30 мл и вводят в эмульсию в ходе эмульсификации первую порцию через 10 мин от начала эмульсификации, вторую порцию через 10 мин лосле введения первой порции, т.е. в конце эмульсификации (пауза между порциями составляет 10 мин). После окончания эмульсификации в эмульсию вводят 80 мл pcicTвора осадителя - продукта конденсации формалина и натриевой соли нафталин-сульфокислоты. Полученный осадок промывают, диспергируют в растворе желатины, проводят химическое созревание, подготавливают эмульсию к поливу и поливают по примеру5. . Испытание образца пленки проводят по примеру 5 результаты испытаний приведены в табл. 2. Из данных, приведенных в табл.г и 2, следует, что предложенный способ изготовления фотографической галогенидосеребряной эмульсии позволяет повысить чувствительность фотографических галогенидосеребряных эмульсий по сравнению с известным способом без увеличения наноса металлического серебра. Введение кислоты, необходимой для подкисления при выделении твердои фазы химическими осадителями, поргциями позволяет повысить чувствительность фотографических галогенидосеребряных эмульсий в 1,,0 раза при сохранении низкого уровня вуали.

8838i 5

10 Таблица 1

Таблица 2