Способ получения сшитых сополимеров винилацетата Советский патент 1981 года по МПК C08F218/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛАЦЕТАТА

1

Изобретение относится к способу получения сополимеров винилацетата с другими виниловыми мономерами. Сополимеры, получаемые предлагаемым способом, могут быть использованы в легкой промышленности для химической стабилизации верха обуви.

Известен способ получения сополимера винилацетата с эфирамй мехакриловой кислоты,содержащими эпоксидные группы, который -приобретает после введения аминных отвердителей и последующей термообработки сшитую структуру 1.

Сополимеризацию проводят эмульсионным методом в присутствии радикального инициатора. Однако такой сшитый сополимер непригоден дли хищнической стабилизации верха обуви вследствие токсичности отвердителей.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является известный способ получения сшитых сополимеров винилацетата путем водноэмульсионной сополимеризации винилацетата в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении и С, который после отверждения путем введения окислов металлов, например.

цинка или магния, и последующей термообработки приобретает сшитую структуру 2.

Указанный сополимер является нетоксичным, однако использование его для химической стабилизации верха обуви не представляется возможным, так как он не обеспечивает достаточ- ную формоустойчивость в процессе эксплуатации обуви вследствие низкого (до 48%) содержания гельфракции.

Целью изобретения является получение самоотверждающегося конечного продукта, пригодного для стабилизации верха обуви.

Эта цель достигается тем, что в способе получения сшитых сополимеров винилацетата водноэмульсионной сопо.

20 лимеризацией винилацетата (ВА) с виниловым сомономером в присутствии радикального инициатора и эмульга ора при атмосферном давлении 70+10 С в качестве винилового сомономера

25 применяют дивиниловый эфир моно-, ди-йли триэтнленгликоля.

Сополимер получают в виде водной дисперсии,, он имеет содержание гельфракции 90-98%, что и придает

30 ему достаточную жесткость.

Пример. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 100 г дистиллированной воды и 5 г эмульгатора - сульфированного оксиэтилированного алкилфенола. Смес нагревают до , после чего подают 0,3 г инициатора - персульфата аммония и предварительно приготовленную смесь из 29,7 г ВА и 0,3 г дивинилового эфира диэтиленгликоля. Температуру при этом понижают до бО СПерсульфат аммония и смесь мономеров подают тремя равными порциями. При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предьадущей. Продолжительность полимеризации 4ч, температура 70 + , причем повьпаение температуры в процессе полимеризации объясняется выделением тепла при реакции

Полученная дисперсия сополимера ВА имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,5.масс содержание остаточного мономера 0,15 масс,%. Полученный сополимер содержит 0,5 мол.% дивинилового эфира диэтиленгликоля.

Пример 2..Сополимерную дисперсию получают по примеру 1, но состав мономерной смеси:1,2 г дивинилового эфира этиленгликоля и 28,8 г ВА.

Полученная дисперсия сополимера имеет следующие характеристики: содержание сухого остатка 30,2 масс.% содержание остаточного мономера 0,20 масс.%. Сополимер содержит 3,0 мол.% дивинилового эфира этиленгликоля .

Пример 3. Сополимерную. дисперсию получают по примеру 1, но состав мономерной смесиj 0,9 г дивинилового эфира триэтиленгликоля и 29,1 г ВА.

Полученная дисперсия сополимера имеет следующие характеристики; соСополимеры, полученные по предлагаемому способу по примерам:

1

2

3

Сополимер винилацетата с 1-хлор-2-оксипропилакрилатом в соответствии с примером 4 2 48

ПВАД ПО 1

держание сухого остатка 31 масс.%; содержание остаточного мономера 0,3 масс.%. СополиМер содержит 1,3 мол.% дивинилового эфира триэтиленгликоля.

Пример 4 (контрольный). В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, загружают 7 г полйвинилового спирта (ПВО и 90 мл дистиллированной воды. Смесь нагревают при перемешивании до 95-10О С и выдерживают при этой температуре в течение 3-4 ч до полного растворения ПЕС после чего смесь охлаждают до и в колбу загружают 0,005 г сульфата железа и 0,3 г муравьиной кислоты. Затем при в реакционную смесь подают предварительно приготовленный раствор 10 г 1-хлор-2-оксипропилакрилата в 90 г ВА и 1,2 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. Смесь мономеров и перекись водорода подают равными порциями. При этом каждую последующую порцию загружают после завершения полимеризации предыдущей. Продолжительность полимеризации 4 ч, температура 70-75 С.. После окончания полимеризации в охлажденную до комнатной температуры дисперсию вводят 5 г окиси магния, после чего перемешивание продолжают еще 30 мин.

Содержание сухого остатка 51,5 масс.%, молекулярная масса 35000

Для оценки потребительских.свойств сополимеров дисперсию наносзят на синтетическую кожу марки СК-8 (ТУ 1721-6-75) (0,7 г на 1 дм) и определяют релаксацию материгша после стандартной вытяжки (усилие составляет 25% от разрывного) в продольном и поперечном направлениях.

В таблице приведены результаты указанных определений и содержание гель-фракции полученного сополимера..

93,0

98 96,3 100 96,5 100

70,0 65,0

67

Как следует из приведенных данных сополимеры, полученные по предлагаемому способу, имеют значительно больше (в два раза) содержание гельфракции и более высокую водостойкость. Результаты испытаний по эффективности стабилизации верха обуви показывают, что сополимеры, полученные по предлагаемому способу, позволят устранить усадку материала верха обуви .в период ее эксплуатации.

Образование пространственной структуры происходит в процессе синтеза сополимера, поэтому для его отверящения не требуется введение каких-либо добавок.

Формула изобретения

Способ получения сшитых сополимеров винилацетата водноэмульсионной

сополимеризацией винилацетата с виниловым сомономером в присутствии радикального инициатора и эмульгатора при атмосферном давлении и 70+ , отличающийся тем, что, с целью получения самоотверждающегося конечного продукта, при-, годного для стабилизации верха обуви, в качестве винилового сомономера используют дивиниловый эфир моно-,ди-или триэтиленгликоля.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

5 2. Авторское свидетельство СССР 586183, кл. С 08F 218/08, 1976 (прототип).