Способ получения сшитого сополимера Советский патент 1989 года по МПК C08F216/06 C08F218/08 

Изобретение относится к получению сшитого водонерастворимого водонабу- хающего сополимера и может быть использовано в сельском хозяйстве для удержания водно-солевых растворов на засушенных почвах.

Цель изобретения - повышение водо- поглощающей способности сополимера из растворов хлористого натрия и/или мочевины.

В качестве сшивающего мономера используют винилглицидиловый эфир эти- ленгликоля-винилокс (ВГЭЭГ) в количестве 1,5 мас.% от сополимера. Со- полимеризацию проводят в бензоле при

соотношении бензол - сомономеры 1:1 (мас.%) с постепенным разбавлением полимеризата до соотношения сомономеры - бензол 1:2-1:3.

В качестве инициатора полимеризации используют динитрил азобисизо- масляной кислоты (ДАК) в количестве 0,1 мас.% от массы сомономеров. Ма- леиновый ангидрид используется в количестве 15-25% от массы сомономеров.

Сополимеризацию проводят при 75- 78 С в течение 20 ч до полной конверсии мономеров. Все реагенты загружают в реакционную емкость единовременно. По окончании полимеризации

ел ND СП

в суспензию сшитого сополимера вводят дистиллированную воду в количестве ЦО-УО мас. от массы малеинового ангидрида для его гидролиза в малеино- вую кислоту. Гидролиз проводят при бЗ-ВО С до полного растворения гид- ролизата. Полученный раствор охлаждают до 30 С, высадившийся полимер отжимают от растворителя и сушат при в течение 5-6 ч под вакуумом Высушенный сополимер диспергируют в метаноле и омыляют при энергичном перемеимвании и постепенном прикапывании метанольного раствора гидроксида натрия в омыляюи ую ванну в течение 0, -1 при . Общая продолжительность омыления составляет 3 ч. По окончании омыления суспензию сополимера отжимают, промывают метанолом до рН 7 и высушивают под вакуумом при 20-25 0 в течение 5-6 ч. Высушенный продукт представляет собой порошок белого или слабо-желтого цвета с остаточным содержанием влаги не более 3 мас.э, который нерастворим в воде, но способен набухать в ней, поглощая значительные количества водно-солевых растворов.

Пример 1 . Полимеризацию осу ществляют в стеклянной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником. В колбу загружают 190 мае.ч. бензола, 78,5 мае.ч. винилацетата (ВА), 20,0 мае.ч. малеинового ангидрида (МД) , 1,5 мае.ч. ВГЭЭГ и О, 1 лас ДАКа. Процесс проводят при . В течение 2 ч с момента начала реакции в колбу дополнительно загрух ают I +O мае.ч. бензола для разбавления реакционной массы. Общая продолжительность реакции 20 ч. Полученный сшитый сополимер подвергают гидролизу дистиллированной водой, для чего в колбу вводят 50 мае.ч. воды (от массы малеинового ангидрида) при 75 С и выдерживают смесь при перемешивани в течение 1 ч. Гидролизат охлаждают до 30°С, высадившийся полимер отжимают от бензола и сушат при +0-50 С по вакуумом в течение 5 ч. Высушенный

сополимер помеи1ают в колбу и диспергируют в 190 мае.ч, метанола при интенсивном перемешивании.

Полученную суспензию нагревают до и в течение 1,5ч вводят непре- рывно раствор 20,7 мае.ч. гидрокеида натрия в метаноле. Общая продолжительность омыления составляет 3 ч,

5 0

5

0

после чего омыленную суспензию сополимера промывают метанолом до рН 7 и высушивают под вакуумом при 25 С в течение 5 ч. 1 г полученного модифицированного сополимера винилового спирта с налеиновой кислотой поглощает 70 г 1%-ного раствора NaCl, 150 г 3%-ного раствора мочевины,40 г 3 -ного раствора NaCl и 85 г солевого раствора (0,8% NaCl + 1,9% мочевины).

Все последующие примеры 1-12 проводились аналогично. Рецептура, условия получения и абсорбционные характеристики приведены в таблице.

Пример 13 (известный). Полимеризацию проводят по рецептуре и методике примера 1. По окончании полимеризации суспензию выгружают и высушивают при 25 С В течение 5 ч. Высушенный сополимер растворяют в 19П мае.ч. метанола и омыляют при , дозируя порциями, метанольный раствор 20,7 мае.ч. гидрокеида натрия. Общая продолжительность омыления составляет 3 ч, после чего суспензию отжимают, промывают метанолом и сушат под вакуумом при 25 С в течение 5 ч.

Полученный модифицированный сополимер винилового спирта с монометил- малеинатом легко растворяется в воде с вязкостью 4%-ного раствора 25МПа С.

Примеры (известные). Условия осуществления примеров аналогичны примерам 7 и 9 известного епоеоба.

Рецептура и свойства приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения сшитого сополимера еополимеризацией в растворе винилацетата, винилового мономера и 1,5 мас. от смеси сомономеров ви- нилглицидилового эфира этиленгликоля в присутствии радикального инициатора с последующим щелочным алкоголи- зом полученного полимера и высушиванием, отличающийся тем, что, с целью повышения водопоглоща- ющей способности сополимера из растворов хлористого натрия и/или мочевины, в качестве винилового мономера используют 15-25 мас. смеси сомономеров малеинового ангидрида, процесс сополимеризации проводят в бензоле и перед щелочным алкоголизом сополимер обрабатывают мас.% от малеинового ангидрида воды при б5-8о с и высушивают.

и к

°

в

(- о ю о.

V

5

О)

Изобретение относится к способу получения сшитого сополимера, который может быть использован в сельском хозяйстве для удержания воды на засушливых почвах. Повышение водопоглощающей способности сополимера из растворов хлористого натрия /до 60-70г/г/ полимера из 1%-ного раствора NACL, 31-41 г/г полимера из 3%-ного раствора NACL (и/или мочевины ) до 121-150 г/г полимера из 3%-ного раствора мочевины/ 68-86 г/г плимера из смешанного раствора достигается сополимеризацией в бензоле винилацетата, 15-25 мас.% от смеси сомономеров малеинового ангидрида, 1,5 мас.% от смеси сомономеров винилглицидилового эфира этиленгликоля в присутствии радикального инициатора с последующей обработкой полимера 40-70 мас.% от малеинового ангидрида воды при 65-80°С, после чего высушивают продукт, проводят щелочной алкоголиз и последующее полученного высушивание полимера. 1 табл.

1Г г П 1Л

со со со г

о cvj ОЛ

иг г Jсэ -

- -4сэ CO Г LO р чЛ чО vD

о

SI

о

Сч|

LA сэ СЗ Ln Г Г оо чО

сэ о о о

LA in in LA

in ил LA 1Л

0000

см см см см

1А LA 1А 1А

ОО ОО оо

г г.

оо со оо оо го го оо оо го оо

I- Г Г Г Г оооо Г 4jO

I

1

о.о.Oi- СМСХГО- ЬЛ

смго-а-1АнчД|-| со Г1 - - - - -

оо

II

IX-.I.

о -ао л

X

3§

о

CNJ

о

Г-.

ЧО чС

оо оо

1А ОО Г VO

V

с ct 0

о q го 00 г О J J

в

о ол

ил

N

о ил

СГ1

-3

о - го см

0) (TJ

ч

0

с;о

о о

СП -

8

41

чО

го

ил см

сэ vo

- го

сэ

JСП Ш .-. г со по

О) (О

«I v

::i 8

го в CN N

( сэ тч LT сэ л f- О чО чО

сэ Ln LTk LTt

«

V

X

1 оэ -а

о

(М

с;

CM

сз eg

сэ см

сэ сэ

Сч( см

in LA CM «-

о о J- со

- CJ «- -

с;

LA

сэ о о сэ сэ

Г р- Г Г Г

UA

г

о Jо о г со

сэ о

LA Ш

о ш

LA LA Ш Ш 1А Ш

tA Ш LA LA

о см

ОООО1АиЛ О

cMcvicNCMCM---см

1А

LA LA LA 1А 1А LA

LA 1А 1А 1Л

оо

о.

I

I.

о л

ж