Способ получения однокомпонентных светочувствительных материалов Советский патент 1981 года по МПК G03C1/72 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКШПОНЕНТНЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способам гполучения однокомпонентных светочув ствительных материалов и может быть использовано в химико-фотографической промьшшенности. Известен способ получения однокомпонентного светочувствительного материала путем омьшения целлюлозного материала, нгшример триацетатной пленки, и окисления окислами азота. Полученный материал проявляется в фи зическом проявителе ij. Недостатком известного способй является то, что полученный материал не устойчив при хранении, что характерно для окисленной целлюлозы. Кроме того, из-за неравномерного протекания окисления продукты часто неоднородны, и эти материалы неустойчивы в щелочной среде (что имеет место, как правило, при химикофотографической обработке). Этот способ имеет и другой недостаток для его осуществления необходимо выполнить в качестве отдельной операции омыление триацетатной пленки действием растворов щелочей. Целью изобретения является создание способа получения однокомпонентиого светочувствительного материала чувствительного к УФ-области спектра, прозрачного и устойчивого при хранении и к действию 1челочных растворов. Постазленная цель достигается тем, что обработку целлюлозного материала осуществляют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде. Материал получают путем этерификации. Светочувствительный материал на основе триацетилцеллюлозы может быть любой заданной толщины. Предлагаемый светочувствительный материал может быть использован как негативный для записи и хранения информации, В этом случае эффективно используется высокая разрешающая способность материала при копирова НИИ штриховых оригиналов за счет структуры материала и однородного р пределения центров на молекулярном уровне. Этот материал в несенсибилизированной форме практически нечувствителен к видимому свету. Для получения чувствительных к ультрафиолетовой области спектра пл ночных фотоматериалов предлагается триацетатную пленку или целлофан обработать монохлоруксусной кислотой. В результате получается эфир .целлюлозы, содержащий помимо других групп, характерных для ацетилцеллюлозы, также ионогенные группы карбоксильные группы. В зависимости от условий опыта можно получить пленки, содержащие различное количество карбоксильных групп. В отличии от известного способа получения светочувствительного материала на базе ацетилцеллюлозы с использованием окисления, где необходима отдельная операция омыления триацетат перед окислением действием щелочи, в предлагаемом способе такой отдель ной операции не требуется, так как в щелочной среде процесс отщепления ацетильных групп идет.одновременно (в той же ванне) с введением карбок силов под де11ствием монохлоруксус ной кислоты. Это дает несомненные технологические преимущества. К том же обработка монохлоруксусной кислотой технологически проще, чем оки слами азота. После экспонирования материала м лыми дозами УФ-излучения, последу.ющей сорбции ионов металла, например палладия или серебра, и проявле ния появляется почернение, интенсивность которого возрастает с увеличением экспозиции. Сорбция следовых количеств ионов металлов осуществляется из . растворов Pd С12 или. AgNO соответственно. Для прояв ления экспонированного материала, с держащего сорбированный палладий или серебро, используются известные физические проявители, содержащие медь и серебро. Для светочувствительного матери ала в интервале экспозиции 1-20 ми построена х.арйктеристическая кривая, по которой определен коэффици контрастности. Дпя полученного на основе триацетилцеллкшозы образца он составляет 2,5, а для образца н основе целлофана - 1. Спектр поглощения экспонированного и проявленного материала показывает, что в ультрафиолетовой области материалы имеют максимум поглощения света в области 220-260 нм и достаточно интенсивное поглощение в области 350-400 нм. Это относительно высокое поглощение в УФ-области при невысоком поглощении неэкспонированной ацетилцеллюлозы благоприятный фактор в случае использования материала негативного при печати с помощью УФ-излучения. Возможна сенсибилизация материала путем ионообменной сорбции им некоторых ионов, например уранила. При экспонировании в одинаковых условиях образцов/сенсибилизированного и несенсибилизированного материала чувствительность первого в использованных условиях Б 3 раза выше. Пример 1. Предварительно отливают пленки триацетилцеллюлозы (О 2,92). Для этого готовят 1%-ный раствор триацетилцеллюлозы в смеси метиленхлорид : метанол : бутанол (в объемном отношении 9:1:0,25). Пленки отливают на зеркальной поверхности. Пленки получают толщиной 20-35 мк. Толщину пленки можно варьировать. 3,5 г полученных пленок обрабатывают 14 мин при нагревании (из них 6 мин при кипячении) смесью 600 мл 1 н. спиртового (96%) раствора едкого натрия и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. Пленку отмывают разбавленным раствором соляной кислоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 17,5% карбоксильных групп определяют кальцийацетатным методом . Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируют 10 мин ртутно-кварцевой лампой СВД-120. Интенсивность светового потока 2,1-10 квант/см с. После экспонирования проводят сорбцию палладия из . раствора PdCl2 ( ,2) в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сущат. После этого материал проявляют 3 мин в медном физичес ом проявителе:A.CuSO -SHgO 17,5 г/л KNa виннокислый 85,0 г/л NaOH 8,0 г/л B.Формалин А : В 20 : Г Оптическая плотность образца после проявления 0. Оптическая плотность проявленной экспонированной пленки 1,0. Пример 2. 3,5 г триацетатной пленки, полученной по примеру 1, обрабатывают 10 мин при нагревании (из них 7 мин при кипячении) эт рифицирующей смесью (как в примере Промывают разбавленным раствором соляной кислоты и водой по примеру Полученная пленка содержит 17,0% карбоксильных групп. Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120 (ин тенсивность светового потока 2,1х квант/см с) в течение 10 мин. П еле этого проводят сорбцию серебра из Юн. раствора AgNO в течение 30 мин. Пленку промывают водой 1 ми в 10%-ном растворе аммиака - для уд ления химически несвязанного серебра, и опять в течение 5 мин водой, затем-сугаат. После этого материал 4 мин проявляют в серебряном физиче ком проявителе: A.0,289 кг AgNO в 100 мл B.0,3 г метола в 103 мл Н20 С. 3,1 г лимонной в 100 мл кислоты А:С:В 2,5:4:6 Оптическая плотность неэкспонированного образца после проявления 0,09. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,90. Пример 3. Светочувствитель ный материал, полученный по примеру 2 и содержащий 17% карбоксильных групп, помещают на 2 ч в 0,01 м раствор сернокислого уранила. Затем пленку промывают водой, сушат при комнатной температуре. Для испытания светочувствительности пленка экспонируется УФ-и лучением 1 мин. Оптическая плотность проявленной экспонированной как сенсибилизирова иой, так и несенсибилиэированной пленки 0,04. Оптическая плотность проявленной экспонированной несенси билизированной пленки 0,17, а сеМси билизированной 0,51. В результате 8« сенсибилизации пленки уранилом ее светочувствительность в ультрафиолетовой области увеличивается в 3 раза. Пример 4. Светочувстви тельный материал, полученный по примеру 3 экспонируют 15 мин излучением источника света ОЙ-18, выделяемым фильтром БС-6 (область пропускания фильтра более 350 нм). Оптическая плотность проявленного меднь1М проявителем неэкспонированного образца 0,04. Оптическая плотность проявленного экспонированного образца 0,35. Несенсибилизированный материал нечувствителен (как показало исследование в данной спектральной области при умеренных экспозициях. Следовательно возможна сенсибилизация предлагаемого светочувствительного материала в видимой области спектра. Пример 5. 3,5 г целлофана обрабатывают -16 мин ( из них 1 1 мин при кипячении смесью: 600 мл 1н. спиртового (96%-ного раствора едкого натрия и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. После чего пленку отмывают разбавленным раствором соляной киёлоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной- реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 9% карбоксильных групп. Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируют ртутно-кварцевой лампой СВД-120 110 мин ( инт«1сивность светового потока 2, квант/см с . После экспонирования проводят сорбцию палладия из 1СГн. раствора РоС2.(рН 2,2) в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сушат. После чего материал, проявляют в медном физическом проявителе, как в примере 1. Оптическая плотность, неэкспонированного образца после проявления 0,02. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,68. Формула изобретения Способ получения однокомпонентых светочувствительных материалов, роявляемых физическими проявителяи, путем химической обработки целюлозного материала, отличащийся тем, что, с целью поучения чувствительных к УФ-обла7888058 . 8

сти спектра прозрачных материалов.Источники информации, устойчивых при хранении и к действиюпринятые во внимание при экспертизе щелочных растворов, обработку целлюлозного материала осуществляют1. Авторское свидетельство СССР монохлоруксусной кислотой в щелочной5 244888, кл. G 03 С 1/00, 1967 среде.(прототип).