СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОМПОНВНТНЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1969 года по МПК G03C1/735 

Изобретение Относится к способу получений однокомпонентных светочувствительных фотоматериалов, основанных на применении светочувствительных солей карбоксицеллюлозы.

Для получения особомелкозернистых, чувствительных к ультрафиолетовой области спектра фотоматериалов предлагается основу из целлюлозы или ацетилцеллюлозы последовательно омылять щелочью, окислять и обрабатывать раствором соли азотнокислого металла.

Следовательно, для производных целлюлозы, содержащих в своей химической структуре ионогенные группы, например СООН и связанные металлы - серебро, ртуть, при действии света наблюдается образование скрытого изображения.

После экспонирования малыми дозами (например, кратковременное освещение кварцево-ртутной лампой), когда накопления металлического серебра и существенного фотолитического окращивания еще не наблюдается, последующее проявление обычными проявителями, используемыми для обработки галогенидосеребрянных фотоматериалов, вызывает почернение, интенсивность которого возрастает при увеличении экспозиции.

(250 г тиосульфата или 1 л воды) и зател промывают 30 мин водой.

Окисляют бумагу из целлюлозы действием паров двуокиси (четырехокиси) азота. В результате часть ангидроглюкозных звеньев целлюлозы окисляется до звеньев ангидроуроновых, т. е. образуется полиангидроуроновая кислота (монокарбоксицеллюлоза). Затем полученный продукт погружают в раствор нужной соли, например азотнокислого серебра.

При применении триацетатной пленки ее частично омыляют спиртовым раствором щелочи с последующим окислением и солеобразованием.

Пеомыленная триацетатная пленка практически не окисляется, поэтому в случае необходимости введение карбоксильных групп и

последующее введение серебра произойдет лишь в объеме поверхностного слоя пленки, подвергнутой омылению. Кроме того, имеется достаточно резкая граница между модифицированным слоем и слоем неизменной триацетатной пленки. Это обусловливает сохранение физико-механических свойств пленки и позволяет получать как тонкослойные светочувствительные материалы, так и толстослойные. Содержание серебра или другого металла

пени окисления целлюлозы, так и варьированием условий сорбции.

Экспонированные материалы, проявленные в указанных условиях, дают в зависимости от условий обработки как нейтральные изображения, так и с поглощением света в синей области спектра (порядка 440-460 ммк. Светочувствительность полученного несенсибилизированного материала, определенная по результатам эксперимента, в котором экспонирование ведут облучением света с длиной волны 250-280 ммк, составляет 0,161 . Критерием чувствительности является диффузная плотность почернения 1,0 сверх плотности вуали. Максимум собственной спектральной чувствительности материала лежит в ультрафиолетовой области -спектра (порядка 220-230 ммк).

Полученный материал чувствителен также к рентгеновским лучам.

На основе средней оптической плотности, равной 0,04; 0,29; 0,62; 1,04; 1,24 и 1,60 и времени облучения (в мин), соответственно, 0,5; 1; 2; 5 и 10 была построена для полиангидроуронида серебра характеристическая кривая. По характеристической кривой светочувствительного материала на основе полиангидроуронида серебра были получены некоторые сенситометрические характеристики этого материала: коэффициент контрастности равен 1,3-1,4; полезный интервал полученного светочувствительного материала, определяющийся разностью логарифмов экспозиций, соответствующих началу и концу полезной части характеристической кривой, равен 2,0-2,1; фотографическая щирота, отвечающая разности логарифмов экспозиций, соответствующих концу и началу прямолинейного участка характеристической кривой, равна 1,1-1,2.

Результат оценки зернистости светочувствительного материала с зернистостью обычных галогенидосеребряных материалов указывает на возможность получения более мелкозернистых изображений, чем для известных галогенидосеребряных фотом атериалов.

Экспонированные и проявленные материалы имеют максимальное поглощение света в синей области спектра (порядка 440 ммк), где лежит максимальная чувствительность обычной фотобумаги. При изменении режимов обработки можно получить также материалы с нейтральным поглощением, что указывает на возможность широко варьировать свойства материалов.

При сенсибилизации фотоматериалов эозином и последующем экспонировании в одинаковых условиях сенсибилизированного и несенсибилизированного материала существенно повыщается чувствительность у сенсибилизированного образца в желто-зеленой области спектра, что видно из следующих результатов; средняя оптическая плотность проявленного материала, несенсибилизированной пленки полиангидроуронида серебра 0,35, а той же пленки сенсибилизированной эозином она равна 2,13 при одинаковом времени экспонирования.

Пример 1. Триацетатную пленку обрабатывают 1 час 0,7 н. спиртовым раствором щелочи при 60°С, а затем колбу с содержимым оставляют при комнатной температуре на 10 час. После промывки и сушки частично омыленную пленку помещают в закрытый стеклянный сосуд, снабженный трубкой для

подачи и отвода воздуха. Воздух из сосуда вытесняют, затем в сосуд вводят 30 г N204. Окисление продолжается 15 час. Затем окислы азота вытесняют током азота, пленку промывают дистиллированной водой и сущат

на воздухе. Содержание СООП-групп составляет 8,4%.

Полученную пленку из полиангидроуроновой кислоты для солеобразоваиия обрабатывают 2 час 0,1 п. раствором азотнокислого

серебра при рП раствора 2, затем промывают дистиллированной водой. Полученную пленку экспонируют лампой ПРК-4, импульсной лампой ФИЛ-40, рентгеновской трубкой БСВ-3. Интенсивность световых потоков оценивают химическим актинометром.

После экспонирования образцы пленки проявляют в метолгидрохииовом проявителе и затем фиксируют фиксажем (250 г тиосульфата на 1 л воды).

Установлено, что оптическая плотность пленок, облученных малыми дозами, резко возрастает в результате проявления. Оптическая плотность неэкспонированного образца после проявления равна 0,04--0,06, оптическая плотность после 2-мин экспозиции лампой РПК-4 с интенсивностью падающего светового потока 2,75- IQifhv/CM -сек, равна 1,04. При экспонировании импульсной лампой ФИЛ-40 (энергия вспышки 36 дж.) оптическая плотность

возрастает с 0,06 (у неэкспонированного образца) до 0,5 после 30 вспыщек.

При экспонировании рентгеновскими лучами длиной волны 1,57 А оптическая плотность

возрастает до 0,41 после 5-лшн экспозиции.

Пример 2. Полученную, как описано в примере 1, пленку для солеобразования обрабатывают в условиях фотографической темноты 0,001 н. раствором азотнокислой

ртути (рН 1). После промывки и сушки подвергают экспонированию лампой ПРК-4. Изображение появляется при экспонировании в течение 10 мин.

Пример 3. Хроматографическую бумагуокисляют N204 в статических условиях.

Светочувствительный материал получают путем последующей ионообменной сорбции из водного 0,01 н. раствора нитрата серебра при рН 3. Полиангидроурониды серебра образуются в условиях фотографической темноты при комнатной температуре в течение 2 час, после чего образец промывают дистиллированной водой. Полученную светочувствительную бумагу