Способ разделения рацематов аминокислот на оптические изомеры Советский патент 1981 года по МПК C07C99/12 

(54) СПОСОБ. РАЗДЕЛЕНИЯ РАЦЕМАТОВ АМИНОКИСЛОТ НА ОПТИЧЕСКИЕ ИЗОМЕРЫ

Изобретение относится к усовершенствованию способа разделения оптических изомеров аминокислот. Известен способ разделения рацематов аминокислот, включающий взаимодействие между полистирольной ,макросетчатой смолой с зстлметрическими центрами комплексообразования, где в качестве насадки используют полис1ироль ную ьгакросетчатую смолу с фиксированнь1ми Ьоксипролиновыми лигандами, заряженной ионами двухвалентной меди, а в качестве элюента-раствор гидроокиси аммония (1 . Недостатком известного. способа является зависимость разделения от набухаемости носителя в злюенте, что обуславливают относительно низкую зффективность, лигандрообменного разделения и длительность анализа, равную подчас нескольким десяткам часов. Цель изобретения - повышение зффективнос ти и ускорение разделения. Указанная цель достигается тем, что в способе разделения рацематов в качестве насадки используют силикагель со связанной углеводородной неподвижной жидкой фазой, а в качестве , .эяюента - раствор следзгющего состава: ацетат,(сульфат)меди L - бензшшролин 0,01-0,04 вес.%; ацетат аммония (натрия) 0,5-2 вес.%; ацетонитрил - вода (80:70 + +40:60) ч. Углеводородную часть насадки насыщают L-бензилпролином, который образует комплекс с медью, находящейся в элюенте. Разделение рацематов в этих условиях -основано на различной прочности комплексов оптических изомеров аминокислот с описанной насадкой, содеря ащей асимметричес(ни а углеродный . атом в молекуле L -бензилпролина. Градиентное изменение состава элюента, величины рН и ионной силы раствора позволяют разделить .не только оптические изомеры одаой и той же аминокислоты, но и сложные смеси рацематов различных аминокислот. Пример 1. На колонне длиной 250. мм и внутренним диаметром 4,6 мм, заполненной Zorbax CDS. фракции 10 мкм проводят разделение оптических изомеров пролина.. Состав элюента: ацетат меди L-бензилпролин 0,01%; ацетат аммония 0,5%; ацетонитрил 3 89 вода 30:70. Скорость элюента - 0,25 мл/мин. Ввод пробы осуществляют шприцом МШ-10. Объем пробы - 2 мкл, концентрация. пролина (раствор в элюент«)2 вес.%. Достигнута эффективность 7200 теоретических тарелок на колонну, при селективности 1,4. Каждый из пиков идентифицируют введением в колонну отде;в но каждого из оптических изомеров пролина в злюенте. Анализ проводят на хроматографе . . Цвет - 300. Пример 2. В условиях, аналогичных прИмеру 1, проводят разделение при следующем составе элюента: сульфат меди - 10 М, L-бензшшролин 0,04%; ацетат натрия 2%; ацетонит14рил - вода 40:60. Достигнута эффективность 6700 тарелок при той же селективности. Пример З.В условиях примера 1 проводят разделение оптических изомеров пролина при составе элюента: ацетат меди , L-бензилпролин-0,03%; ацетат аммония. 1,5%; ацетонитрил-- вода 35:65. Достигнута эффективность. 7100 тарелш : при той же селективности. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 1Ч)оводят разделения ряда аминок1к;лот с изменением углеводородной части-насадки и соотношения - ацетонитрил:вода. Данные опытов приведены в таблице. Формула изобретения Способ разделения рацематов.аминокислот, на оптические изомеры, включающий перемеще ние элюента,. содержащего оптические изомеры, через слой насадкн с асимметрическими центрами комплексообразования, о т л к ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения эффективности н ускорения -разделения, я качестве насадкн «спольэупт силикагель с химически связанной .углеводородной неподвнжной жидкой фазой, а в качестве элюента - раствор следующего состава: ацетат (сульфат) меди 1« 105 L - бейзнлпрблин 0,04 вес.%; ацетат аммония .(натрия) 0,5 - 2 вес.%;. ацетонихрил - вода 30:70-КО:60 ч. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Даванков В. А,, Золотарев Ю.А., Тевлин А. Б.. Лигандообменная хроматография рацематов УШ.-Количественное расщепление аминокислот на полиетирольной матрице с группировками Ц-оксияролина с целью анализа .знантиомернрго; состава аминокислот.- Бяооргакическая химия, 4, 1978, № 9, 1164 (прототип).