Способ получения флотореагентов Советский патент 1981 года по МПК C07F9/165 B01D21/01 

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям - к новому способу получения фпотореагентов, которые представляют собой водорастворимые фосфорсодержащие алкилоламиды олеиновой кислоты и могут найти применение для извлечения фocфopиto8 при обогащении труднообогатимых руд фосфоритоносного бассейна. Известен способ получения этаноламидов жирных кислот путем конденсации моноэтаноламина с жирными кисп тами при 120-160°С с одновременной дефлегмацией паров моноэтаноламина при 160 С 1. Однако полученные этим способом алкилоламиды не являются флотационными реагентами и используются преимущественно, как неионогенные поверхностно-активные вещества. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения флотореагентов, согласно кот рому олеиновую кислоту или смесь ее изомеров или смолянме кислоты С2о обрабатывают хлорноватистой кислотой при 60-70 0 с последующей конденсацией полученных хлоргидринов кислот с ам4носпиртом при 1б5-210 С f2. Полученные этим способом флотореагенты эффективны для извлечения хромитов, кварца и магнезита и неэффективны для извлечения фосфоритов из руд труднообогатимых месторождений фосфдритоносного,бассейна. Цепь изобретения - повышение селе ктивиости флотореагентов по отношению к фосфоритам. Поставленная цель достигается способом получения флотореагентов путем обработки олеиновой кислоты или смеси ее изомеров диалкилдитиофосфорной кислоты общей формулы 4RO),jPSH где R - алкил ,, или ее натриевой «ОЛИ, при температуре от 20 до с последующей конденсацией полученного продукта с аминоспиртом при температуре от 170 до . Олеиновую кислоту или смесь ее изомеров перед обработкой диалкилдитиофосфорной кислотой или ее натриевой солью подвергают взаимодействию с хлорноватистой кислотой при температуре от 0 до или гипохлоритом натрия при температуре от 20 до .ос. Предлагаемый способ позволяет получать флотореагенты, применение которых создает возможность извлекать фосфориты при обогащении труднообогатимых карбонатных руд фосфори тоносного бассейна. Выход целевых пр продуктов количественный и достигает 99,6%. Процесс получения флотореагентов проводят следующим образом. К олеиновой кислоте или к смеси ее изомеров добавляют диапкилдитиофосфорную кислоту или ее натриевую соль при температуре от 20 до бО С. Полученную реакционную массу обрабатывают аминоспиртом при температу ре от 170 до . Целевые продукты получают с выходом ,6%. Олеиновую кислоту или смесь ее изомеров возможно перед обработкой диалкилдитиофосфорной кислотой или ее солью подвергать взаимодействию с хлорноватистой кислотой при температуре от 0 до или гипрхлор том натрия при температуре от 20 Пример 1. Получение диэтан яамида 8,9-дизтилдитиофосфатгептадеханкарбоновой кислоты. В реактор загружают А5 г олеиновой кислоты и при работающей мешал s загружают 29,7 мл раствора гипохлорита натрия с содержанием основного вещества г/л. Затем реакционную массу перемешивают в течени 15-20 мин при температуре не выше . По окончании реакции в полученную массу загружают 66,k г аэрофлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержанием основного вещества 5%, растворенного в 220 г воды и перемешивают в течение 15-20 мин. Полученная масса отстаивается и вод ный слой отделяют. Органический сло конденсируют с диэтаноламином, для чего в реактор добавляют при работа щей мешалке 42,0 г диэтаноламина. 2 . 4 Смесь постепенно нагревают до в течение 4 ч с одновременной отгонкой воды, оставшейся в реакционной массе после разделения, и конденсационной воды. Отношение реагирующих компонентов на стадии хлоргидринирования в моль 1:1, на стадии обработки диэтилдитиофосфатом натрия в моль 1:1, на стадии аминирования в моль 1:2,5 (аминоспирта). Растворимость целевого продукта в воде составляет 99,8. Содержание алкилоламидов - 99,5%. Выход целевого продукта - 99,5. Извлечение (селективность) при обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна составляет 78,5. Пример 2. Получение этаноламида 8,9 диэтилдитиофосфатгептадеканкарбоновой кислоты. В реактор загружают 45 г олеиновой кислоты и при работающей мешалке загружают 33 мл 2,5 -ного раствора хлорноватистой кислоты. Затем реакционную массу перемешивают в течение 1 ч при 604;2 С. По окончании реакции полуненную смесь отстаивают и отделяют воду. В полученную массу загружают 66, г аэрофлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержанием основного вещества kS%, растворенного в 220 г воды, и перемешивают в течение мин. Полученная масса отстаивается и водный слой отделяют. Органический слой конденсируют с моноэтаноламином, для чего в реактор добавляют при работающей мешалке 19,5 г моноэтаноламина. Смесь подтепенно нагревают до в течение 2,5 ч с одновременной отгонкой воды, оставшейся Ъ реакционной массе после разделения, и конденсационной воды. Отношение реагирующих компонентов, моль: На стадии хлоргидринированияНа стадии обработки диэтилдитиофосфатом натрия На стадии аминирова1:2(аминоспирта) ния Растворимость целевого продукта в воДе,%99,7 Содержание алкилоламидов,%99,2 Выход целевого продукта Д99,7 Извлечение (селективность) P-CU при обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосп форитоносного бассейна составляет 77,U. Пример 3. Получение этанол амида 8,9 дидодецилтиофосфатгептад канкарбоновой кислоты. В реактор загружают 5 г олеинов кислоты и при работающей мешалке прибавляют 78,5 г олеиновой кислоты и при работающей мешалке прибавляют 78,5 г диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (2 )aP(S)SH. Затем реакционную массу перемешивают при 30-40 мин. Полученную реак ционную массу конденсируют с моноэтаноламином, для чего в реактор пр работающей мешалке загружают 19,5 г моноэтаноламина. Аминирование прово дят, как в примере 2. .Отношение реагирующих компонентов, На стадии обработки диалкилдитиофосфор ной кислотой1:1 На стадии аминирования1:2Растворимость целевого продукта в воде,%99,2 Содержание алкилоламидов, 64 Выход целевого продукта,%99,6 Извлечение (селективность) РдО при обогащении труднообогатимых кар бонатных руд месторождений фосфорит носного бассейна составляет 76,8%. Пример 4.В реактор загружают 50 г технической смеси жирных кислот (ТЖХ) Qjy и при работающей мешалке прибавляют 21,4 г диалкилди тиофосфорной кислоты формулы ().(S)H). Затем реакционную массу перемешивают при температуре не более 30-40 мин. Полуценную реакционную массу конденсиру ют с моноэтаноламином, для чего в р актор добавляют при работающей меша ке 19,15 г моноэтаноламина. Смесь постепенно нагревают до в течение 2,5 ч, конденсацион ную воду отгоняют. 2 .« Отношение реагирующих компонентов, моль: На стадии обработки ТЖК диалкилдитиофосфорной кислоты 1:1 На стадии аминиро1:2миноспирта} вания Содержание алкилоламидов,% Выход целевого продукта, Извлечение (селективность) P«0 при обогащении труднообогатимых карбонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна составляет 78,0%. Пример 5. В реактор загружают 50 г технической смеси жирных кислот и при работающей мешалке загружают 17,2 мл раствора гипохлорита натрия с содержанием основного вещества 400 г/л. Затем реакционную массу перемешивают в течение 5-20 мин при температуре не выше . По окончании реакции в полученную СОЛБ хлоргидридного производного технической смеси жирных кислот загружают 41,3 г аэрофлота (диэтилдитиофосфата натрия) с содержанием основного вещества 45% и перемешивают в течение 15-20 мин. Полученная масса после отстаивания разделяется на водный и органический слой. Органический слой конденсируют с диэтаноламином, для чего в реактор добавляют при работающей мешалке 42,1 мл диэтаноламина. Смесь постепенно нагревают до в течение 4 ч. Воду, оставшуюся в реакционной массе после разделения, и конденсационную воду отгоняют. Отношение реагирующих компонентов, моль: На стадии хлоргидриi нйрования На стадии обработки диэтилдитиофосфатом натрия 1:2,5 На стадии аминирова(аминоспирт) ния Растворимость целевого продукта, е воде% Содержание алкилолайидов,%. Выход целевого продукта ,% Извлечение (селективность) fg при обогащении труднообогатимых бонатных руд месторождений фосфорит носного бассейна составляет 76,9%. Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру k с тем отличием что обработку технической смеси жир ных кислот диизопропилдиофосфорной кислотой проводят при . Выход целевого продукта, %9-7 Содержание алкилолаМидов, 62 Растворимость в воде, I 98-,4 Пример 7. Процесс проводят, аналогично примеру 1, с тем отличием, что обработку олеиновой кислоты гипохлоритом натрия проводят при 20С. Выход целевого продукта, %99,5 Содержание алкилоламида, %99,5 Растворимость в воде, % .99,7 Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 2, с тем отличие что обработку олеиновой кислоты хло новатистой кислотой проводят при . Выход целевого продукта, % Содержание алкилоламида, % Растворимость в воде, Извлечение (селективность) РдО при обогащении труднообогатимых кар бонатных руд месторождений фосфоритоносного бассейна флотореагентами полученными предлагаемь1м способом, составляет . Формула изобре тения 1. Способ получения флотореагентов путем обработки олеиновой кислоты или смеси ее изомеров кислотой с последующей конденсацией полученного продукта с аминоспиртом при температуре от 170 до 210С, о т л и чающийся тем, 4TOj с целью повышения селективности целевых продуктов по отношению к фосфоритам, в качестве кислоты используют диалкилдитиофосфорную кислоту общей формулы (КОЦЗН, где R - ал кил С. -С. или ее натриевую соль, и обработку ведут при температуре от 20 до 60 С, 2. Способ ПОП.1, от л и чающийся тем, что олеиновую кислоту или смесь ее изомеров перед обработкой диалкилдитиофосфорной кислотой или ее натриевой солью подвергают взаимодействию с хлорноватистой кислотой при температуре от 40 до 60 С или гипохлоритом натрия при температуре от 20 до . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Авторское свидетельство СССР № 17095, кл. С 07 С 102/0, 196t. 2.Авторское свидетельство СССР № 292969, кл. С 07 С 102/04, 19б9 (прототип).