Способ обработки щелочных гипохлоритных и кислых сточных вод,содержащих фтор Советский патент 1981 года по МПК C02F1/52 C02F1/52 C02F101/14 C02F103/36 

(54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧНЫХ ГИПОХЛОРИТНЬК И КИСЛЫХ СТОЧНЫХ вод, СОДЕРНСМЦИХ ФТОР

Изобретение относится к очистк1ё щелочных гипохлоритных и кислых промышленных сточных вод от фтора и может быть использовано в химической промьшшенности для обработки промьшленных стоков образунлцихся в производстве фторхлорсодержащих органических соединений. Известен способ очистки от фтора кислых сточных вод, включающий обработку кислых стоков известковым моло ком до рН 9, отделение фтористого кальция в отстойниках с последующей нейтрализацией маточного раствора соляной кислотой или углекислотой Cl Недостаток известного способа низкая степень очистки от фтора вод, сбрасьшаемых в водоемы. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ очистки кислых и щелочных гипохлоритных стоков от фтора, включающий их смешение с последующим каталитическим разложением гипохлори та окисью никеля в щелочной среде (рН -v 14,0) при температуре -v 85с, химическую обработку пиросульфитом в кислой среде с целью удаления остаь шихся хлоритов и хлоратов и конечную обработку гидратом кальция для проведения процессов нейтрализации и извлечения фтора в виде СаРл t2l. Недостатками известного метода являются разнообразие реагентов (хлористый никель, пиросульфит натрия, соляная кислота, гидрат кальция и флокулирующий агент) и большие затраты на их использование, разло- жение нацело гипохлорита натрия нужного продукта для народного хозяй ства, высокое содержание солей в растворах, предназначенных для сброса в водоемы, сброс в отвал шлама, содержащего ценное сырье - фтористый кальций. Цель изобретения - создание бессточной технологии за счет возможности выделения из отходов товарных 3 продуктов, используемых в народном хозяйстве. Для достижения указанной цели кислые сточные воды обрабатывают 8-12%-ной суспензией гидроокиси кал ция, после отделения фтористого кальция маточный раствор, содержащи хлористый калЬций, упаривают до кон центрации 20-40% и вводят в щелочные гипохлоритные сточные воды, от образующегося при этом осадка фтори того калЬция и гидроокиси кальция о деляют гипохлорит, а осадок обрабатывают перекисью водорода и направляют на стадию обработки кислых сто ных в од. Кислый сток, состоящий из смеси фтористоводородной и хлористоводородной кислот, обрабатьшают 8-12%ной суспензией гидроокиси кальция. Поскольку сток после нейтрализации подается на выпарку, суспензию ниже 8% применять нецелесообразно, а при менение суспензии выше 12% затрудняет ее дозировку. Одновременно с процессом нейтрализации происходит процесс извлечения фтор-иона в виде труднорастворимого соединения фтористого кальция, который отделяют от маточного раствора, содержащего хлористый кальций. Осадок после отделения с промывк сушат и направляют потребителю, а маточный раствор концентрируют до 20-40% методом упаривания и направляют на обработку щелочного гипохлоритного стока с целью очистки ег от фтор-иона. Одновременно с процессом извлече ния фтор-иона весь избыточный хлористый кальций по реакции с гидроокисью натрия переходит в гидроокис кальция, которую после отделения в отстойниках и разложения гипохлорит имеющегося на осадке, перекисью вод рода направляют на нейтрализацию кислого стока. Фтористый кальций, полученный пр переработке щелочного стока, соединяют со фтористым кальцием, образующимся при нейтрализации фтористоводородной кислоты, а затем после промывки и сушки вывозят к потребителю. Маточник от очистки щелочного стока, представляющий собой раствор гипохлорита, после отделения твердо фазы отстаиванием и сепарацией выводят как товарньй продукт. Ко1оденсат, полученный при выпарке и сушке, используют в качестве поглотительных растворов для улавливания технологических сдувок, что сокращает потребность в чистой воде. Пример. Кислый сток в количестве 2500 кг/ч, содержащий 50 кг фтористоводородной кислоты и 50 кг хлористоводородной кислоты из сборника подают на нейтрализацию в реактор. Нейтрализацию проводят гидроокисью кальция, которая поступает в виде суспензии с очистки щелочного гипохлоритного стока в количестве 135,59 кг/ч, а также в виде свежей суспензии в количестве 1034,36 кг/ч. Образующуюся в процессе нейтрализации суспензию в количестве 3667,95 кг/ч с содержанием фтористого кальция 110,5 кг/ч направляют на фильтрацию с промьшной водой 2000 кг/ч. Осадок в количестве 371,3 кг/ч подают на сушку, после чего в количестве 115,9 кг/ч направляют потребителю, фильтрат в количестве 5296,65 кг/ч упаривают до концентрации по солям /w40% и в количестве 235,10 кг/ч направляют на обработку щелочного гипохлоритного стока, который подают из сборника в количестве 4200 кг/ч. Образующуюся смесь фтористого кальция в количестве 13,0 кг/ч и гидроокиси кальция в количестве 42,75 кг/ч в растворе гипохлорита общей массой 4435,10 кг/ч отделяют в отстойнике, осадок после обработки перекисью водорода с целью разложения гипохлорита направляют на нейтрализацию кислого стока, а декантат после дополнительной очистки на сепараторе в количестве 4320,76 кг/ч направляют потребителю. Водный конденсат после выпарки используют для технологических нужд, например для приготовления поглотительных растворов, а также для промывки осадков. Использование предлагаемого способа очистки позволяет сократить количество затрачиваемых реагентов, ликвидировать сбросы в водоемы и на шламовые поля и .тем самым сохранить окружающую среду, возвратить в народное хозяйство продукты из отходов производства - фтористый кальций и раствор гипохлорита натрия, а также сократить потребление чистой воды, используя конденсат, полученный при, упаривания раствора хлористого кальция .

Формула изобретения

Способ обработки Целочных гипохлоритных и кислых сточных вод, содержащих фтор, включающий обработку гидроокисью кальция и отделение фтористого кальция из образующейся суспензии, отличающийся тем, что, с целью создания бессточной технологии за счет возможности выделения из отходов товарных продуктов , кислые сточные воды обрабатьгоают 8-12%-ной суспензией гидроокиси кальция, после отделения фтористого кальция маточный раствор, содержащий хлористый кальций, упари93888

вают до концентрации 20-40% и вводят в щелочные гипохлоритные сточные воды, от образующегося при этом осадка фтористого кальция и гидрооки$ си кальция отделяют гипохлорит, а осадок обрабатывают перекисью водорода и направляют на стадию обработки кислых сточных вод.

Источники информации,

to принятые во внимание при экспертизе

ts USSR Contrakt 46-02/54940-126. 1976, vol. 1 .