Фунгицидное средство Советский патент 1982 года по МПК A01N27/00 A01N43/40 A01N43/84 C07C13/18 C07D211/06 C07D295/02 

(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

. I . .

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, в частности к фунгицидному средству на основе производных ЗС Трет-. -бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана.

Известно фунгициднае средство на основе производных М-алкил-2,6-диметилморфолина и добавки, выбранной из группы твердых и жидких носителей 11.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является фунгицидное средство на основе смеси цис- и транс-изомеров производных 3( трет-бутициклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатора - Nd соль додецилбензолсульфоната 21.

Однако известные фунгицидные средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Цель изобретения - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент-про5 изводные 3 С трет-бутилциклогексил-1)-2-метилпропана и эмульгатор, оно содержит в качестве производных ттрет-бутилциклогексил-l )2-метилпропана транс-соединение общей формулы

снз снз I /-

HjC-с- VJ)-снг-ся-снг-R

15

СНз

где R - пиперидин, гексаметиленимин, 3,5-Диметил- -пиперид6н, цис-2,6-диметилморфолин,или его

20 хлористоводородную соль при К-цис-2 6-диметилморфолин, а в качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компонентов 80:20. 39 Транс-соединения формулы получают тем, что цис-транс-смесь, полученную гидрированием соответствующе го 1 ,4-дизамещенного фенилового соединения до циклогексанового соединения, после отгонки используемого для гидрирования растворителя при давлении в верхней части 10-100-тарелочной колонны от 0,05 до 50 торр и при флегмовом числе от 1:1 до 1:100, обогащают фракционной перегонкой до содержания в ней более 85 транс-изомера, а затем чистый транс-изомер после перевода в кислотноаддитйвную соль и кристаллизации в органическом растворителе выкристаллизовывают. Пример 1. Получение циси транс-3 ( -трет-бутилциклогек7 сил-1 )-2-метйл-1-(2,6 -цис-диметилморфрлин)-пропана. а) 3 (п-трет-бутилфенил)-2-метил-1-(2 ,6-цис-диметилморфолин)пропан получают путем взаимодействия 3(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропаиала со смесью из 2,6-цис-диметилморфолина и муравьиной кисЯоты Очистку ароматического амина осуществляют перегонкой. Амин переходи при 3, при температурах между 170-175С. б) гидрирование до циклогексанов го соединения: 720 г описанного выше производного морфолина смешивают с 500 г ди оксана. В качестве катализатора гид рирования добавляют 0,5 г гидрата окиси рутения. Гидрирование проводят при давлении водорода 120 бар и при температуре . В течение ч при гидрировании, проводимом в 2,6-лйтр9вом вращающемся автоклав давление водорода увеличивают до 130 бар. в) фракционная перегонка: 623 г полученной цис-транс-изомерйой смеси, содержащей 60% циси tO транс-соединений, подвергают фракционной перегонке в наполненной на. 80 см колонне, снабженной сетчатой спиралью из серебряной проволоки/ при давлении мбар и флегмов числе 1:5. Цис-соединение переходит . при температуре между 1t -145C и при давлении 3.0 торр. В первых тре фракциях ЦИС-соединение обогащается соответственно по 70 г до более 90% Последние три фракции .содержат обогащениое транс-соединение в количестве 71 г, 5 г и 38 г. Содержание транс-изомера составляет более 85%. г) кристаллизация чистой транс-хлористоводородной соли: Транс-соединение, обогащенное более чем на 85%, поглощают в растворе хлористого водорода в этаноле, При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид чистого транс-соединения, свободное основание получают взаимодействием соли с КОН. Предварительно очищенное таким образом транс-производное содержит меньше 1% цис-соединения. Изобретение Иллюстрируется следующими примерами 2 и 3 из которых испытывают фунгицидные. средства в виде водной эмульсии, приготовленной из препарата, содержащего 80 весД активного вещества, указанного в табл. 1, и 20 вес.% лигнинсульфоната в качестве эмульгатора. П р. и. м е р 2. Листья выращенных в горшках зачатков пшеницы сорта Юбиляр опрыскивают водной эмульсией фунгицида вышеуказанного состава и после присыхания напрысканного вещества опыливают оидиями (спорами) мальтау пшеничного (Erysiphe graminis var,trittc1). Подопытные растения затем помещают в теплицу при температурах мехду 20-22°С и 75 80%-ной относительной влажности возДУ з. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков мальтау пшеничного. Данные представлены в табл.2. Степень поражения по шкале 0-5: О означает никакого поражения, 5 означает тотальное поражение. Пример 3. Листья выращенных в горшках растений пшеницы искусственно инфицируют спорами ржавчины бурой пшеничной (Puccinia recondita) и помещают на k8 ч при температуре 20-25С в помещение с насыщенным водным паром воздухом.- После этого растения опрыскивают водным препаратом фунгицида вышеуказанного состава и помещают их в теплицу при температуре 20-22°С и 75-80%-ной относительной влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков ржавчины бурой пшеничной. Данные предстаэлены в табл. 3. Степень поражения по шкале 0-5Таким образом, предлагаемые средства обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях

Контроль (необработанная)

Таблица 1

Таблица 2

Поражение листьев после опрыскивания

Активное вещеих х |-ным препаратом ство

X 0,012X 0,006X 0,003

О ОО

2 2-3 2-3

О ОО

Формула изобретения

Фуигицидкое средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производные 3 (V -трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатор, отличающееся тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных 3 -трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана транс-соединение общей формулы I

СНз

;П7vni

I

НзС- J- снг- сн- cHg-R

CHi

Продолжение табл. 3

где R - пиперидин, гек.саметиленимин,

-диметил- -пиперидон, цис2,6-диметилморфолр1Н, или его хлористоводородную соль при Л-цис-2,6-диметилморфолин, а а качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компонентов 80:20.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

,кл. С 07Е 211/10, выкл. 1978 (прототип) .