Способ разделения продуктов гидроформилирования олефинов с @ -с @ Советский патент 1982 года по МПК C07C45/82 C07C45/50 

(50 СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЛ ОЛЕФИН01В

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу разделения продуктов гидроформилирования олефинов С j - С.

Получение альдегидов методом оксосинтеза всегда приводит к смеси изомерных продуктов. Количество разветвленных альдегидов в смеси составляет . Разветвленные альдегиды, в особенности изомасляный и изовалериановый, находят самостоятельное широкое применение в различных областях химической технологии. Для их квалифицированного применения следует выделить и очистить разветвленные продукты из смеси, содержащей прямоцепочные аналоги. Например, при гидроформилировании пропилена образуется смесь н- и изомасляных альдегидов. Большая часть производимого в мире н-масляного альдегида используется для получения 2-этилгексанола - полупродукта в синтезе пластификаторов, а изомасС 3 - С 4|ляный альдегид может быть использован для получения и1 обутанола, изопропилового спирта и ацетона, изомасляной кислоты, неопентилгликоля, изобутилизобутирата, изобутилиденмочевины и других ценных продуктов. Разделение изомерных альдегидов оксосинтеза представляет сложную проблему из-за близких температур кипения изомеров. Эта проблема решается

10 только использованием методов четкой ректификации.

Известен способ разделения продуктов гидроформилирования пропилена путем ректификации в одной колон15не эффективностью 26-67 теоретических тарелок. Отбор фракции побочных продуктов производят из зоны 105 ,температура куба колонны 150230С, флегмовое число устанавлива30ют 0,5-2,0, предпочтительно 0,8 1,5 tt.

Недостатком известного способа является большое число теоретических тарелок, что обусловливает высокий уровень капитальных вложений при строительстве ректификационной установки и существенно усложняет технологию процеЬса. Кроме того, применение даже такой эффективной колонны не позволяет получить изомасляный альдегид высокой степени чис тоты (изомасляный альдегид содержит до 1-5 вес., н-масляного), что затрудняет или даже исключает применение его в синтезах без дополнительной очистки.:

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и улучшение качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу разделения продуктов гидроформилирования олефинов С -j - 4. путем ректификации в О.ДНОЙ колонне, разделение проводят в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии 0,2-2,0 вес.% солей высших органических кислот переходных металлов.

Ректификацию проводят при температуре в кубе колонны 90-180°С.

Выход изомерных альдегидов с чистотой не менее составляет 93 98 от потенциала.

Пример 1. Смесь 22 г изомасляного альдегида и 78 г н-масляного альдегида, выделенную из продукта гидроформилирования пропилена, вместе с 6,5 г нафтената кобальта, растворенного в 25 г о-ксилола подают в непрерывном режиме на ректификационную колонну эффективностью 10-15 теоретических тарелок (т.т.) (концентрация соли в смеси в расчете на металлический кобальт 0,5 вес. Температуру в кубе колонны поддерживают , время пребывания 2 ч При этом по верху колонны отгоняют изомасляный альдегид, чистота которого по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) 99.9% основного вещества и 0,1% примеси н-масляного альдегида. Выход изомасляного альдегида 95 от загруженного.

Пример 2 (сравнительный). Смесь альдегидов согласно примеру 1 в смеси с о-ксилолом, но без добавок солей, подают в непрерывных условиях на ректификацию в колонну эффективностью т.т. Время пребывания, флегмовое число и температура в кубе колонны аналогичны указанным в примере 1. При этом по верху колонны отгоняют изомасляный альдегид, содержащий 10-15 вес.% н-масляного альдегида. Выход изомасляного альдегида 90 от потенциала.

Пример З.К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют раствор 6 г 2-этилгексаната железа в 20 г триэтиленгликоля и полученный раствор (с концентрацией железа 0,8 вес.% подвергают ректификации на колонне в условиях примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 150-155 С. По верху колонны отгоняют 97 от потенциала изомасляного альдегида с чистотой 99,8, примесь н-масляного альдегида в нем 0,2 вес. по данным ГЖХ).

Пример А. К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют расвор 9 г изодеканата цинка в 25 г о-ксилола и полученную смесь (с концентрацией цинка 1,2 вес.IJразгоняют в условиях примера 1, получая 99.7 изомасляного альдегида с выходом 9 от потенциала и содержанием н-масляного альдегида не более 0,3 вес.. Данные по чистоте изомасляного альдегида получены газо-хроматографическим анализом.

Пример 5- К смеси альдегидов согласно примеру 1 добавляют раствор 25 г стеарата марганца в 25 г триэтиленгликоля и полученную смесь (с концентрацией марганца 0,3 вес.% разгоняют в условиях примера 1, однако температуру в кубе поддерживают 1б5 170°С. По верху колонны отгоняют 93 от потенциала изомасляного альдегида с чистотой 99.85 определенной методом ГМХ.

Пример 6. Из продукта гидроформилирования пропилена с использованием в качестве растворителя пентагексановой фракции выделяют смесь изомерных масляных альдегидов с раст ворителем (ПГФ). 100 г этой смеси, содержащей 23.0 г ПГФ, 17 г изомасляного альдегида и 60 г н-масляного альдегида, ректифицируют по известному (на колонне эффективностью 50 т.т.)- получая по верху колонны смесь 22,6 г ПГФ, 16,3 г изомасляного и 2 г н-масляного альдегидов. Для очистки выделенного изомасляного альдегида от примеси н-масляного к указанной смеси добавляют 15 г , олеата меди и полученную смесь (с концентрацией соли меди в расчете на металл 2 вес.)разгоняют так, как

указано в примере 1, однако температура куба поддерживается 90 . При этом по верху колонйы отгоняют чистый изомасляный альдегид, не содержащий примеси н-масляного.

При м е р 7. Смесь 15 г иэомасляного и 85 г н-масляного альдегида, выделенную из продукта гидроформилирования пропилена,вместе с 3 г нафтената никеля,растворенного в 50 г гептадекана (концентрация никеля в смеси 0,2 вес. /$, подают в непрерывных условиях на колонну эффективнос тью 10 - 15 т.т. Температура в кубе колонны 180° С. Время пребывания 2ч. По верху колонны отгоняют 96 от взятого изомасляного альдегида, примесь н-масляного альдегида в нем 0,5 вес. %,чистота основного вещества (по данным ГЖХ) 99.5 вес. %.,

П р и м е р 8. Смесь, состоящую из 40 г- изовалерианового и 60 г н-валерианового альдегидов, выделенную из продукта гидроформилирования бутена-1 вместе с 25 г нафтената кобальта, .растворенного в 50 г изодеканола (концентрация растворенного кобальта 1,t вес. ; .подают в непрерывных условиях на ректификационную колонну эффективностью 10 - 15 т.т. Температуру в кубе колонны поддерживают 155 1бО°С, время.пребывания 2 ч.При этом по верху колонны отгоняют изовалериановый альдегид с примесью

0,2 н-валерианового. Выход изовалерианового альдегида 98% от потенциала.

Преимущества предлагаемого способа заключаются в улучшении качества выделенных изомерных продуктов, увеличении их выхода и в упрощении технологии разделения (пятикратное уменьшение эффективности ректификационной колонны).

, Формула изобретения

1.Способ, разделения продуктов гидроформилирования олефинов Са-С путем ректификации в одной колонне,, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения качества целевых продуктов, разделение проводят в колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок в присутствии 0,22,0 вес. % солей высших органических кислот переходных металлов.

2.Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что ректификацию проводят при температуре в кубе колонны 90 - 180°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2335139/23-0, . С 07 С 27/28, 16.03.76 (прототип) .