Способ получения 2-этилгексеналя Советский патент 1980 года по МПК C07C47/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ

f

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, точнее к усовершенствованному способу получения 2-этилгексеналя.

Из 2-этилгексеналя получают 2-этилгексанол-исходное сырье для синтеза ряда ценных кислородсодержащих соединений, в частности,пластификаторов для полихлорвиниловых смол и других продуктов. Пластификаторы на основе 2-этилгексанола по основным своим свойствам превосходят другие пластификаторы.

Известен способ получения 2-этил-гексеналя ; онденсацией н-масляного альдегида э смеси с другими продуктами гидроформилирования в присутствии катализатора гидроформилирования, переведенного в маслорастворимую, термоустойчивую форму при температурах 80-180°С 1.

Этот способ имеет преимущества по сравнению с другими, например,со . способом получения 2-этилгексеналя альдольной конденсацией н-масляного альдегида в присутствии водных растворов щелочей, поскольку 2-этилгексеналь получается непосредственно из катализатора гидроформилирования .без выделения чистого н-масляного

альдегида, б процесс не вводится посторонний катализатор альдолизации, отсутствуют сточные воды, загрязненные щелочью, солями и органическими продуктами.

В указанном способе воду удаляют из реакционной смеси в виде азеотропа с изомасляным альдегидом (состав азеотропа - б%, 94% альдегидаХ

fO Однако при проведении процесса конденсации таким способом выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид не превышает 84-90%.

Кроме того, 2-этилгексанол, полученный после гидрирования продукта

15 конденсации, оказывается загрязненным веществами, имеющими близкую с ним температуру кипения. Это приводит к тому, что для выделения товарного 2-этилгексанола нужно при20менять сложную систему ректификации и терять часть 2-этилгексэнола при отделении примесей.

Целью изобретения является увели25чение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что конденсации подвергают продукт гидроформирования пропилена, от которого предварительно отгоняют фракцию с температурой кипения до

30

бБ-с, а в качестве азеотропного агента используют н-масляный альдегид.

Процесс проводят следующим образо Из продукта гидроформилирования пропилена, содержащего соли кобальта, переведенные в термоустойчивые растворимые формы, например нафтенат кобальта, отгоняют фракци р, кипящую до и содержащую изомасляный альдегид.

. Для этой цели используют ректификационную колонну эффективностью 30-50 т.т,, работающую при флегмовом числе 2-3. Кубовый продукт колонны направляется на конденсацию с одновременной отгонкой реакционной воды. Конденсацию можно проводить в аппарате, состоящем из куба с .насадочной колонной, эффективностью 5-20 т.т.

Исходный продукт подают в куб колонны, туда же при необходимости подают дополнительное количество раствра нафтената кобальта в кубовом остатке, обеспечивающее требуемую кон.центрацию катализатора.Время пребывания продукта S зоне нагрева 0,5-5 ч. Температуру в кубе поддерживают 80-180 С. В виде дистиллята из колонны выводят азеотропную смесь н-масляный альдегидвода. Дистиллят расслаивается: органический слой - н-масляный альдегид - возвращают в колонну,водный слой отводят. Кубовый продукт колонны, содержащий 2-этилгексаналь, после отделения от кубового остатка направляют на стадию гидрирования .

Предлагаемый способ конденсации позволяет повысить селективность процесса. Так, при 96-98%-ном превращении н-масляного альдегида селективность получения 2-этилгексеналя повышается до 96-98%. Кроме того, выход 2-этилгексанола при ректификации гидрогенизата продукта конденсации составляет не менее 97-98% от потенциала.

Пример 1. Продукт гидроформилирования, полученный по нафтенатно-испарительной схеме (2345 г), содержащий 30,8 г изомасляного альдегида, 1078 г н-масляного альдегида 406 г растворителя (пентангексановая фракция), 11,5 г нафтеновой кислоты и 4 г (в пересчете на кобальт) нафтената кобальта подают в ректификационную колонну (п 40 т.т.), где отгоняют фракцию продуктов с темпера турой кипения до 65С. В отгон попадает незначительное количество (18 г) н-масляного альдегида. Кубовый продукт этой колонны, содержащий 8 г изомасляного альдегида и 1060 г н-масляного альдегида,подают в куб с насадочной колонной (п 5 т.т.), заполненной кольцами Рашига Туда же, в куб колонны,подают раствор 11 г нафтената кобальта (в пересчете на кобальт) в 250 г кубового остатка. Конденсацию ведутпри температуре 130°С; время пребывания продукта в кубе 2,5 ч. Образующуюся в процессе конденсации воду удаляют по мере ее образования в виде азеотропной смеси с н-масляным альдегидом (температура кипения азеотропа ) . После расслаивания Дистил-лята н-масляной альдегид вновь возвращают в колонну. Из куба выводится альдолизированный продукт, в котором содержится 855 г 2-этилгексеналя и 42,5 г н-масляного альдегида. Конверсия н-масляного альдегида при этом составляет 96%, выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 96%.

Пример 2. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же, как в примере 1, но температура куба 160 С; время пребывания продукта в реакционной зоне 40 мин. Конверсия н-масляного альдегида составляет 97%,выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 96,5%,

Пример 3. На конденсацию со стадии окислительной декобальтизации поступает такое же количество продукта гидроформилирования, как в примере 1. Отгонка фракции с температурой кипения иконденсация продукта осуществляются так же как в примере 1, однако без добавления нафтената кобальта на стадии конденсации. Температура в кубе составляет 180°С,время пребывания продукта в реакционной зоне 80 мин.Из куба выводится альдолизированный продукт, в котором содержится 882 г 2-этилгексеналя и 32 г н-масляного альдегида. Конверсия н-масляного альдегида составляет 97% , выход 2-этилгексеналя на превращенный нмасляный альдегид 98%.

Пример 4. Конденсацию катализата гидроформилирования осуществляют так же,как в примере 1, но к кубовому остатку после отгонки легкокипящей фракции (кип. ) добавляют раствор нафтената кобальта в 203 г пентан-гексановой фракции. После расслаивания дистиллята н-масляный альдегид с пентан-гексановой фракцией возвращают в колонну. Конверсия н-масляного альдегида 96,5%, выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 97%.

Примерз. В колонну отделения изомасляного альдегида, подают такое же количество продукта гидроформилирования, как в примере 1. 0тгонку легкокипящей фракций и конденсацию продукта осуществляют так же, как в примере 1, однако на стадии конденсациии в куб колонны добавляют раствор 33 г нафтената кобальта (в

пересчете на кобальт) в 600 г кубо579173вого остатка. В кубе поддерживают температуру 80°С; время пребывания , продукта в кубе колонны 5 ч. Конверсия н-масляного альдегида составлнет 95%, выход 2-этилгексеналя на превращенный н-масляный альдегид 96%, . Формула изобретения Способ получения 2-этилгексеналя ,,. конденсацией н-масляного альдегида, содержащегося в продуктах гидроформилирования пропилена, при температуре 80-180°С в присутствии катализатора - маслорастворимой соли ко16бальта при одновременной азеотропной отгонке образующейся воды, о т л ичающийся тем/ что, с целью увеличения выход целевого продукта, конденсации подвергают продукт гидроформилирования пропилена, от которого предварительно отгоняют фракцию с температурой кипения до , а в качестве аэеотропного агента используют н-масляный альдегид. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельстйо СССР . 258296, кл. С 07 С 43/30, 1968 (прототип).