Вулканизуемая резиновая смесь Советский патент 1982 года по МПК C08L9/00 C08K5/3415 C08L61/10 

Изобретение относится к резиновой промышленности. Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая модифицирующую добавку, резотропин в соотношении соответственно, мае,ч. 100:5 ГПОднако данная вулканизуемая резиновая смесь не обеспечивает достаточ ного повышения прочности связи обкла дочных резин из нее с полиамидными кордом, снижения расхода дефицитных резорцинсодержащих модификаторов и удешевления смеси. Цель изобретения - повышение прочности связи обкладочных резин из данной смеси с полиамидным кордом, снижение расхода дефицитных резирцинсодержащих модификаторов и удешевление смеси. Поставленная цель достигается тем, что вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включаю щая модифицирую1дую добавку, в качестве модифицирующей добавки смесь содержит резорционсодержащее соединение, выбранное из группы резотропин, или его смесь в алкилрезорцинформальдегидным олигомером в соотношении (25-75) : (25-75) и м-фенилендималеимид при -следующем соотношении компо 1 нентов, мае.ч.: Каучук100 Резо рцинСодержащее соединение0,5-2,0 М-Фенияендималеимид 0,5-2,0 Пример. Готовят резиновую месь следующего состава, мае.ч.: Каучук СКИ-3 80,0 К&учук СКД 20,0 Сера2,0 Меркаптобензтиазол 2,8 Стеариновая кислота 2,0 Окись цинка t,0 п-нитрозодифе- ниламин 0,3 N-нитрозодифе- ниламин1,0 Фенил-|Ь-нафтиламин 1,0 Ароматическое масло ПН-бШ5,0 Техуглерод ДГ-100 25,О Техуглерод ПМ-5015,0 М-фенилендималеимид0,5-2,0 Резорцинсодержа-. щие соединения 0,5-2,0 Резотропин 0,5-2,0 Комбинация Резотропин 0,,5 Ллкилрезорцинфор- . мальдегидный олитомер1,5-0,5 Соотношение резотропин: алкилрезорцинформальдегидный олигомер от 25:75 до 75:25 весЛ. В указанную смесь вводят различные количества резотропина (смеси 1-5) или его комбинации с алкилрезор цинформальдегидным олигомером (сме-си6-9) и М-фенилендималеимида. Предлагаемые смеси сравнивают со смесями содержащими резотропин и М-фениленди малеимид в отдельности по 3 мае.ч. на 100 мае,ч. каучука (эталоны). Сво ства обкладочных резин на основекомбинации СКИ-3 и СКД (80:20) в зависи мости от состава модифицирующей еиетемы предетавлены в табл. 1. Совместное применение М-фениленди малеимида с резотропином(смеси 1-5) или его комбинации с алкилрезорцинформальдегидным олигомером (емеси 6-9) по.зволяет повысить прочность св зи резин с полиамидным кордом, особе но после теплового старения. При это по прочности связи наблюдается синер гический эффект. Кроме того, уменьша kT. а / IX rinULJl т L. П па Г 1-1V Ы ется склонность предлагаемых смесей к подвулканизации и улучшается их сопротивление тепловому старению по сравнению со смесями и вулканизатами, содержащими один резотропин. П р и м е р 2. Готовят резиновую смесь еоетава, приведенного в примере 1 , с заменой комбинации каучуков СКИ-3 и СКД (80:20) на 100% НК. В указанную смесь вводят различны количества резотропина (смеси 11-18) или его комбинации е алкилрезорцинформальдегидным олигомером и м-фенилендималеимида (смеси 19 и 20). Срав нивают со смесями, содержащими резот ропин и м-фенилендималеимид в отдель нести в количестве 3 мае.ч. , Свойства обладочных резин на осно ве НК в зависимости от состава моди924 фицирующей состемы представлены в табл. 2. . Приведенные данные свидетельствуют о том, что совместное применение указанных модификаторов приводит к синергическому эффекту и позволяет улучшить прочность связи резин с полиамидным кордом. При этом наблюдается повышение стойкости к подвулканизации по сравнению со смесями, содержащими один резотропин. Пример 3. Резиновая смесь, указанная в примере 1, с содержанием модификаторов резотропин 1,5 мае.ч., Nv-Фенилендималеимид 1,5 мае.ч. на 100 мае.ч. каучука, опробована в производственных условиях. С ее применением в каркасе изготовлены шины 800X200. В табл. 3 приведены данные по прочности связи в слоях указанных шин при различных условиях испытания в сравнении с шинами, изготовленными с применением обкладочных резин, содержащих 3 мае.ч. резотропина. Определение прочности связи между слоями шин проводят по ГОСТ 6768-75. Стендовые испытания шин проводят по методике предприятия п/я В-87 9 на излом каркаеа при деформации Зб, внутреннем давлении в шине 10 атм, екорости от 150 км/ч до О при температуре в зоне брекера 150°С. Совмеетное применение в, резинах резотропина и м-фенилендималеимида позволяет повысить прочноеть евязи в слоях шин, особенно после теплового старения. При этом выносливость опыт- ных шин возрастает в 2-2,S раза (чиело прижатий до разрушения у опытных шин 30, у серийных 10-13). ... 1П . . :.Ч 1 П 1 Т В табл. представлены адгезионные свойства на основе комбинации каучуков СКИ-3 и СКД (Во:20) в зависимости от состава модиОици2ующей сиетемы. 8 табл. 5 приведена еравнительная оценка эффекта повышения адгезионных евойств резин, содержащих различные модифицирующие системы. Использование комбинации резорцинсодержащих соединений с М-фенилендип малеимидом позволяет, кроме доетигаеп мого технического эффекта, значительно сократить расход дефицитного резотропина и удешевить резиновые емеси для изготовления шин. Экономия от енижения расхода резотропина и замена его на легкодоетупный и дешевый алкилфенолформальдегидный олигомер 7 59 1 руб на 1 т резиновой смеси. Кроме того, данная комбинация позволяет ,улучшить адгезионные свойства резин на основе ненасыщенных каучуков по отношению к полиамидному корду, что

приводит к значительному возрастанию повысить стойкость к тепловому старепрочности связи между ними, значитель- нию по сравнению с резинами, содержано превышающему эффект от раздельно- щими один резотрЬпин.

Эталоны IПредлагаемые смеси.

:i:: ::i::::l::i::n::i:i::i:D:;j::i::Li:i::i::i::i:z

Содержание модификаторов, мае.ч.

3,0 - 2,а 1.5 ЬО 2,0 .3,0 0,5 «,0 0,5 1,5

Реэотропин 3.0 1.0 1,5 2.0 2,0 3.0 1,5 l,5 1,5. 1,5

-Фeмиneндимaлeимид

Алкилреэорцинформальдегидный олигонер

Зремя подвулканизации при 130C.iir , НИН

18 30 22 24 26 22 20 2k 23. 22 21 .Свойства вулканизатоа при 155 15 мин Напряжение при удли8,0 8,5 8.1 7,8 7.Л нении 300%. НПа Сопротивление раз24,6 25,6 25,6 26,) 26,7 рыву, МПа Относительное удли676 бАО 665 688 672 нение.. % . , Коэффициент старения при . 96 ч по сопротивлению

Т а б п и ii а t

1,0 0,5 1,5 0,5 278214 го введения модификаторов, улучшить . технолог ческие и технические свойства резин уменьшить склонность к подвуяканизаЦии за счет снижения колиS чества резорцинсодержащих соединений, 0,1 8,2 7,7 8,0 7,3 7,Э 26,2 27.1 26,0 26,0 25,5 26,0 668 635 628 630 . 625

Примечание. В соответствии с примером 5 прочность связи реаины на основе комбинации БСК и НК с полиамидным кордом в присутствии 5 мае.ч. резотропина при комнатной температуре 100,4 Н.

Таблица 3 Формула изобретения Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая модифицирующую добавку, отличающаяся тем, что, с целью повышения прочности связи обкла дочных резин из данной смеси с полиамидным кордом, снижения расхода дифицитных резорцинсодержащих модификаторов и удешевления смеси, последняя содержит в каучуке модифицирующей добавки резорцинсодержащее соединение, выбранное из группы резотропин или его смесь с алкилрезор 116 цинформальдегидным олигомером в соотношении (25-75) : (25-75), и W-фенилендималеимид при следующем -соотношении компонентов, .: Каучук100 Резорцинсодержащее соединение0,5-2,0 м-фенилендималеимид0,5-2,0 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ЧССР V , кл. 39 В 5/18, опублик. 1961 (прототип .