Способ кинетического определения молибдена Советский патент 1982 года по МПК C01G39/00 G01N31/10 

(5) СПОСОБ КИНЕТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

-.

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при определении содержания молибдена в природных и промышленных объектах. ;

Известны способы кинетического бпределения молибдена на основе индикаторных реакций с участием пероксида водорода. Но ни один из них не позволяет проводить определение молибдена в присутствии более чем 10-кратных избытков вольфрама.

Известен способ кинетического определения молибдена и вольфрама, основанный на проведении индикаторной реакции между иодидом калия и пероксидом водорода в присутствии лимонной, кислоты П .

Однако в этом способе возможно определение молибдена в присутствии вольфрама только при соотношении .

Известен способ кинетического определ 1ния молибдена с помощью индикаМОЛИБДЕНА

торной реакции между пероксидом водорода и о-аминофенолом в слабокислой I среде 2.

Недостатком данного способа является мешающее влияние 10-кратного избытка вольфрама.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ кинетического определения молибдена с по10мо11(ью индикаторной реакции между пероксидом водорода и роданидом или смесью роданида и тиосульфата с последовательным добавлением раствора пероксида водорода и анализируемого

15 раствора к реакционной смеси. о Известный способ позволяет проводить определение молибдена в широком интервале концентраций от О, 003 мкг/мл до 10 мкг/мл в присутствии 100-100020кратных избытков ионов железа, меди, титана, ниобия, тантала с относительным стандартным отклонением 0,15 0,01 ГЗЗ. 3.92 Недостатком известного способа является мешающее влияние 10-кратного избытка вольфрама. Цель изобретения - повышение селективности определения молибдена в присутствии вольфрама. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу кинетического определения молибдена, индикаторную реакц 1ю провс(дят с участием аскорбиновой кислоты при , в присутствии известной концентрации вольфрама и пероксид водорода добавляют к реакционной смеси последним. Кроме того, в качестве реагента используют аскорбиновую кислоту кон,центрации (3-6)-10 моль/л с после-, дующим добавлением пероксида водоро да до концентрации (8-12)10 моль/л и реакцию проводят при ,. В указанных условиях у вольфрама отсутствует каталитическая активность при его концентрации в реакционной смеси от 1 10 моль/л до 1-10 моль/л а молибден сохраняет высокую каталити ческую активность на фоне вольфрама. Кроме того, скорость некаталитической реакции близка к нулю, а скорость каталитической реакции мало зависит от концентраций реагентов. При рН .более 3,5 и менее 2,7 каталитическая активность молибдена замет но уменьшается. При концентрации пероксида водорода менее 8 10- моль/л и более 12-10- оль/ скорость каталитической реакции сильно зависит от концентрации пероксида водорода, что ухудшает воспроизводимость определений. При концентрации вольфрамата натрия более 1-10 моль/ли менее 1 10 моль/л у вольфрама появляется каталитическая активность. Каталитическая активность у вольфрама появляется также и при концентрации пероксида водорода менее 8-10 %оль/л. При концентрации аскорбиновой кислоты более 6 10 моль/л начинает проявляется каталитическая активность у вольфрама, при концентрации аскорбиновой кислоты менее ЗЮ моль/л резко уменьшается каталитическая активность молибдена. Пример. Определение содержания молибдена вводном растворе вольфрамата натрия при 10-кратн6м избыт-, ке вольфрама по отношению к молибдену. В реакционный стакан вносят мл раствора вольфрамата натрия с конценг трацией в нем молибдена мкг/мл, 2,0 мл водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией 1 10 -моль/л, 1,0 мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией 0,2k моль/л и мл дистиллированной воды. Реакционный стакан помещают в ячейку термометрической установки и после установления теплового равновесия (через 10 мин) записывают в течение 2 мин изменение температуры реакционной смеси, затем добавляют 0,Ц мл 8,0 М раствора пероксида водорода и в течение 2 мин продолжают запись тепловыделения в ячейке. Определяют тангенс угла наклона прямолинейных, участков полученной кривой, вычисляют разность тангенсов и по калибровочному графику находят содержание молибдена в анализируемом растворе. Найдено: 0,2.810,01 мкг/мл молибдена (п-, ,95) Стандартные растворы молибдена готовят растворением молибдатов натрия или аммония в дистиллированной воде. Термометрическую установку собирают по известным литературным описаниям. Объем реакционной смеси itO мл. Пример 2. Определение содержания молибдена в водном растворе вольфрамата натрия при 100-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдену, В реакционный стакан вносят 2,7 мл раствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена мкг/мл. А,О мл водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией моль/л, Т,О мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией 0,2 моль/л и 31,8 мл дистиллированной воды. Далее определение молибдена проводят так, как описано в примере 1, только к реакционной смеси добавляют 0,5 мл 8,0 М раствора пероксида водорода. Найдено: 0,32iO,02 мкг/мл молибдена (, ,95) П р. и М е р 3- Определение содержания молибдена в водном растворе вольфрамата натрия при 1000-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдену. В реакционный стакан вносят 1,0 мл раствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена 5.0 мкг/мл, 1,0 мл водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией 110 моль/л, 1,2 мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией 0,1 моль/л и А6,2 мл дистиллированной воды. Далее определение молибдена проводят так, как описано в примере 1, только к реакционной смеси добавляют 0,6 мл 8,0 М раствора пероксида водорода. Найдено: О,12fО,01 мкг/мл молибдена (, ,95). Предлагаемый способ позволяет проводить определение молибдена в интервале концентраций 0,01-1,0 мкг/мл на фоне 1000-кратных избытков вольфрама с относительным стандартным отклонением не более 0,1. Продолжительность определения мин. В таблице приведены знамения концентрации реагентов и рН. Аскорбиновая кисло- 6,000- 5,0.10 3,0-10 Вольфрамат 5,0-10 1 ,0-10 2,5-10 натрия Продолжение таблицы Пероксид i. водорода 8,0-10 1,0-10V 1,210 Формула изобретения Способ кинетического определения молибдена, основанный на реакции окисления .реагента пероксидом водорода с последующей регистрацией скорости реакции, о тличающийс я тем, что, с целью повышения селективности определения молибдена в присутствии вольфрама, в качестве реагента используют аскорбиновую кислоту концентрации (3-6) Ю моль/л с последующим добавлением пероксида водорода до концентрации (8-12) -10 моль/л и реакцию проводят при ,7-3,5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Журнал аналитической химии, 1980, т.35, N 1, с.61. 2.Ж. Заводская лаборатория, 1978, М° 3, с.265-267. 3.Авторское свидетельство СССР N 673917, кл. С 01 G 39/00, 1976 (прототип).