Способ получения 3-хлорметил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана или 3-этил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана Советский патент 1982 года по МПК C07D405/06 

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-ХЛОРМЕТИЛ-З -(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)ОКСЕТАНА . ИЛИ 3-ЭТИЛ-З-(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбазолсодержащих оксетанов, которые могут быть Использованы в синтезе фотополупроводниковых полимеров для электрофотографической и фотопластической регистрации изображения.

Известен способ получения карбазолсодержащих оксетанов, заключающийся в том, что карбазол подвергают взаимодействию с бутиллитием и на образующийся литийкарбазол действуют соответствую1чим хлорметилоксета130°С

ном в бензоле при

в течение li ч. Выход 80% D1.

Недостатками известного способа являются необходимость работы с огнеопасными литийорганическими соединениями, многостадийность и Длитель- ность процесса, трудоемкость и большой расход горючих растворителей.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса проОКСЕТАНА

изводства карбазолсодержащих оксетанов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу синтеза карбазолсодержащих оксетанов карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии щелочи и углекислого натрия в течение 2ч.

Использование щелочи и углекисло10го натрия дает возможность исключить огнеопасные литийпрокзводные карбазола и сократить время процесса, а также обеспечить безотходность производства, поскольку карбазол переходит в целевой продукт практически количественно, а непрореагировавший галогенсодержащий оксетан внраь . можно использовать в синтезе.

Пример 1. 3-Xлopмeтил-3-(N30-карбазолилметил)оксетан.

В трехгорлый реактор емкостью 0,5л, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 33 г (0,2 моль) карбазола, г (1,6 мол 3,3-бис- (хлорметил)юксетана (ОЦБ) , 33,6 г (0,6 моль) едкого кали и 7 10 г углекислого натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-х ч при 80-90°С. По окончании реакции осадок отфильтровывают. ОЦБ отгоняют Остаток закристаллизовывается и крис таллы промывают эфиром. Продукт rieрекристаллизуют из изопропилового спирта. Получают целевой продукт с выходом 90. Т. пл. 109°С. По литературным данным т. пл. 108-109 С. Пример 2. 3 Этил-3iN-кapбазолилметил)оксетан. Берут 215 г 11,6 моль ) этилхлорметилоксетана.Ре акцию проводят как.в примере 1. Продукт перекристаллиАуют из. изопропилового спирта. Получают целевой продукт с выходо 95. Т. пл. 1А5°С. Найдено, %: С 81, Н 6,93; N 5,5. Брутто-формула C|gH,jNO. Вычислено, ;: М 8t,47; Н 7,21; N5,28. В ИК-спектрах обоих карбазолсодержащих оксетанов присутствует интенсивная полоса поглощения при 980985 , отвечающая симметричным иассиметричным колебаниям связи С-О-С в циклических -членных эфирах, исчезающая при их полимеризации. В спектрах ПНР продуктов сигналы CHj- групп оксетанового цикла образуют систему АВ с геминальными константами взаимодействия j-5 гц и J-7 ГЦ соответственно. Формула изобретения Способ получения З-хлорметил-З -(Ы-карбазолилметил)оксетана или 3-этил-З-(N-кapбaзoлилмeтил)oкceтaна на основе карбазола и соответствующего хлорметилоксетана, отличающийся, тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии едкого кали и углекислого натрия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР К 639891, кл. С 07 D ОЗ/Об, 1977.