Производные -карбазолилоксетана для получения фоточувствительных полимеров, обладающих повышенной механической прочностью Советский патент 1978 года по МПК C07D405/06 G03G5/07 

Смесь нагревают до кипения и выдерживают 9 ч. К образовавшемуся литийкарбазолу прибавляют 200 мл 3,3-бмс-(хлорметил)-оксетана, отгоняют бензол и ведут реакцию при 130°С в течение 2 ч. После этого смесь обрабатывают в делительной воронке водой до нейтральной реакции. Органический слой отгоняют в вакууме и оставшийся продукт перекристаллизовывают из изопропшювого спирта.

Выход 78%; т. пл. 108°С.

Найдено, %: N 5,0; С1 12,98.

CiyHzoONCl.

Вычислено, %; N 4,9; С1 13,0.

Содержание основного веш,ества но титрованию оксетанового цикла 99,8%.

Пример 2. 3,3-быс-(М-карбазолил)-оксетан.

Реакцию проводят аналогично примеру 1, но с 80 мл 3,3-бмс-(хлорметил)-оксетана. Продукт перекристаллизовывают из изобутилового спирта.

Выход 41%; т. пл. 161°С.

Пайдено, %: N 8,08.

СгаНгвОЫг.

Вычислено, %: N 6,12.

Пример 3. З-метил-З-(Н-карбазолил)оксетан.

В 50 мл сухого тетрагидрофурана растворяют 5,7 г 3-хлорметил-3-(11М-карбазолил)оксетана и к раствору добавляют 1,5 г литийалюминийгидрида. Реакцию ведут 10 ч при кипении растворителя. Реакционную массу выливают в воду и экстрагируют эфиром. После отгонки эфира продукт кристаллизуют из метанола.

Выход 48%; т. пл. 97°С.

Найдено, %; N 5,51.

Ci7H2iON.

Вычислено, %: N 5,47.

Содержание основного веш,ества по титрованию оксетаноБОго цикла 98,9%.

Пример 4. 3-дигидроабнетат-3-(Ы-карбазолил)оксетан.

5,7 г 3-хлорметпл-3-(К-карбазолил)оксетана нагревают с 6,4 натриевой соли дигидроабиетиновой кислоты в растворе диметилформамида (60 мл) при 120С в течение 40 ч. Реакционную смесь выливают в избыток холодной воды. Выпавший осадок кристаллизуют из метанола. Выход 90%; т. пл. 78°С.

Найдено, %: N 2,71.

CssHssOsN.

Вычислено, %: N 2,69.

Содержание основного вещества по титрованию оксетанового цикла 99,4%.

Структуру полученных мономеров идентифицируют ЯМР- и ИК-спектрами. Чистоту продуктов контролируют с помощью тонкослойной хроматографии.

Мономеры такого типа полимеризуются в присутствии катионных инициаторов, например эфира трехфтористого бора, образуя полимеры с мол. весом от 3 до 50 тыс., причем молекулярный вес легко регулируется температурой полимеризации. Полимеры образуют прочные прозрачные пленки, которые можно использовать без подложки. Фоточувствительпость таких полимеров составляет от 10 до 10 Дж/см, диффракционная эффективность - от 8 до 15%Формула изобретения

Производные N-карбазолилоксетана общей формулы

N Ш,

сн,

О -СН,

где R - водород, хлор, дигидроабиетат, Nкарбазолил, для получения фоточувствительных полимеров, обладающих повышенной механической прочностью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 439783, кл. G 03G 5/07, опублик. 1975.