Способ получения соединений рения из кислых,нейтральных и основных ренийсодержащих растворов Советский патент 1982 года по МПК C01G47/00 

Изобретение относится к-.способу получения соединений рения из кислых, нейтральных и основных ренийсодержащих растворов путем использования основных анионообменных смол. Получаемые в различных производственных процессах ренийсодер-г. жащйе растворы содержат рений,как правило, в виде перрената. Раньше .получение перрената осуществлялось, путем осаждения перрената калия, однако вследствие его незначительной концентрации нужно было приводить большую предварительную подго- товку, В настоящее время почти всегда 1спользуют адсорбцию на ионообMeHfibEX смолах или активном угле или экстракцию, или электролиз. Два последних способа используют, главны образом, для очистки растворов перр ната. Для сорбции перрената в патентах США W2876065, 2945743 и 3672874, ре комендуются сильноосновные анионооб менники. При этом, , необходи мо удаление ряда других ионов метал лов путем допол нительных процессов. ;По патенту СШАЪ 2876065, например кроме перрената адсорбируются также молибдат, ионы которого необходимо элюировать раствором едкой щелочи прежйе, чем выделять рениевую кислоту с помощью хлорной кислоты. Кроме дополнительной стадии обработки другим недостатком является то, что рениевую кислоту получают в смеси с . хлорной кислотой и необходимы другие трудоемкие стадии вьщеления. Недостатком способа является также то, что перхлорат почти необратимо связывается с сильноосновными анионообменниками и, таким образом, обменник эффективно действует только в первом цикле сорбции или его можно использовать только для одноразовой сорбции перрената. По патенту США 3672874 элюирование -перрената осуществляют 5-8 н. раствором галогеноводородной кисло ты. Недостаток этого способа состоит в том, что концентрация получаемого раствора рения (макс. 4 г Re/л) очень незначительна, элюирование протекает медленно и вследствие этого необходимо более длительное элюирование, а также большие количества, элюентов. По патенту США 163359 адсорбцию перрената из сернокислого раствора также осуществляют на cильнoocнoвцo 4 анионообменнике, и элюирование проводят хлорной кислотой. Чтобы избежать связанных с хлорной кислотой недостатков в патенте .США 193724 в качестве, элюента предлагают 8%-ный раствор гидразинхлорида, благодаря чему улучшается регенерируемость аниообменника.; Очистка перрената осу щуствляется дополнительной стадией - экстракцией трибутилфосфатом. Возможность удаления перрената из промышленных щелочных растворов при рН 7,5-9,0 описывается в авторском свидетельстве СССР №196326. Кроме ограниченного /(вследствие относительно узкого интервала рН, применения способа, имеются вышеописанные недостатки последующих стадий переработки и очистки. В патенте ГДР/№67108 предлагают адсорбировать перренат на .активном угле или на слабоосНовных амин-конденсационных смолах. Удаление перрег ната затем осуществляют с помощью очень сильного основания, например, раствора едкого калия, причем однов . ременно регенерируют фильтрующий слой. Находящийся в элюате перренат после добавки хлорида калия осаждаю путем глубокого охлаждения в виде пе рената калия. Так как этот способ не может бить применен при содержан рения меньше 100 мг Re/л, необходим предварительное концентрирование раствора. Удаление перрената раство ром едкого калия приводит к большом объему элюата, вследствие чего пере работка осложняется и требует больших расходов. В патенте ГДР № 97226 описываетс адсорбция перрената на-ионоЬбменникак, образующих внутрикомплёксные соединения, из ки1;:лого раствора и последу1ощее элю.ирование раствором аммиака в виде перрената аммония, содержащего соль аммониевого основа ния, или, согласно патенту ГДР № 120761, горячей водой в виде дояе жащей Минеральную кислоту рениевой кислоты. Этот -способ ограничивается кислыми растворами, и адсорбцион ная ёмкость хелатных обменников достуигает 10-20% емкости сильноосновфх анионообменников. целью изобре тения является разработка Способа получения соединени рения из. ренийсодержаЩих растворов с любым значением рН путем адсорбци перрената на ионообменниках и элюировании перрената со значительно пО . шенной концентрацией ((по сравнению известными способами получения перр ната путем простых операций осаждения ) при одновременном регенерирова НИИ смолы. Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений рения из кислых, нейтральных и основных ренийсодержащих растворов путемиспользования основных, пред:очтительно сильноосновных анионообменных смол, и элюирования сорбированного перрената раствором галогеноводородной кислоты, предпочтительно 4-8 М раствором хлористоводородной кислоты при более высоких температурах. Оказалось, что галогеноводородные кислоты или галогенионы при дос,таточно высокой Концентрации раствоРэ (не менее 1 М, предпочтительно 4-8 м) и при более высоких температурах (предпочтительно при 70-110 C)j вытесняюще влияют на связанный перренат, как применяемый в известном способе перхлорат. Так как перхлорат более селективно связан чем перренату Он уже при незн ачительных концентрациях оказывает вытесняющее влияние на перренат. В противоположность этому галогенионы связываются менее селективно чем перренат, вследствие чего соответствующие галогенводородные кислоты оказывают вытесняющее действие в достаточной мере только при высоких концентрациях и при высоких температурах, предпочтительно при 70-110 С. Предложенный способ имеет еще то преимущество, что вместе с элюированием происходит полная ре- . генераци.я смолы. Предложенный способ позволяет осуществлять сорбцию ионов перрената на основном ионообменнике из растворов с любым значением рН и последующее эЛюирование перрената в виде рениевой кислоты из обменника при относительно простой технологии. Одновременно с удалением рениевой кислоты происходит регенерация ионообменника. Пример. В качестве исходного раствора использцют раствор алюмината натрия с 62 г А120з/л и 85 г МаОН/л содержащий 0,3 г рения в л. В качестве ионообменника применяют промышленный сильноосновной ионообменник. Адсорбцию осуи ествляют при комнатной температуре при скорости потока около 5 см/мин. Обменная емкость смолы составляет 91 г рения/л. Элюирование осуществляют при 85 С со скоростью потока О,5 см/мин 6 н. раствором соляной кислоты. В .четырехкратном объеме элюата (в расчете на объем смолы) содержится 95% рения с концентрацией рения около 20 г/л. Пятикратное проведение адсорбции и элюирОвания на одном и том же слое смолы не приводит к изменению свойств смолы. Формула изобретения Способ получения соединений рения из кислых, нейтральных и основных 5 9543 ренийсодержащих pEicTBopoB путём использования осноаных предпочтительНО сильноосновных, анионообменных смол,, и элюирования сорбированного перреиата галогеноводородной кислотой, предпочтительно 4-8 М раствором хлористоводородной кислоты, о т-, личающийся тем, что элгоиро,- , , - - 74 6 рание осуществляют при более высоких температурах, предпочтительно при 70-110 Признано изобретением по реэультатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Гермайской Демократической Республики. f