Способ получения производных хлорофилла Советский патент 1982 года по МПК A61K35/78 

(54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРОФИЛЛА

12

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касается получения биологически активных препаратов галенового типа, используеьих в парфюмерно-косметической прокЕлопенности.

Известен способ получения производных хлорофилла из свежеубранной растительной массы клевера С13«

Однако известный способ.является сложным, МНОГОСТсЩИЙНЫМ.

Наиболее близким к изобретению является способ получения производных хлорофилла из отходов мяты после выделения мятного масла, включающий экстракцию органическим растворителем, отделение экстракта, отгонку из него экстрагента, очистку экстракта и выделение целевого продукта С 23.

Недостатком известного способа является опз.аниченность сырьевой базы Ссвежеполученные или высушенные отходы перечной мяты и невысокая чистота целевого продукта ).

Целью изобретения является расширение сырьевой базы и повышение чистоты целевого продукта.

Цель достигается тем,- что при осуществлении способа получения производных хлорофилла и сырья растительного происхождения, включающего экстракцию органическим растворителем, отделение экстракта, отгонку из него экстрагента, очистку экстракта и выделение целевого продукта, в качестве источника сырья используют отходы эфиромасличного сырья, при этом экстракцию проводят спиртом, со10держащим в цепи от 2 до 4 атомов углерода при Температуре 65-80°С, затем отгоняют 80-86% спирта, очищают экстракт и выделяют из него омыленные и неомыленные хлорофилл15производные и его комплексы с медью.

Для получения неомыленных производных хлорофилла из очищенного концентрированного спиртового экстракта отгоняют растворитель.

20

С целью получения неомыленных хлорофиллпроизводных, содержащих комплексно связанную медь очищенный концентрированный спиртовой экстракт обрабатывают медным купо25росом.

Для получения омыленных производных з4лорофилла, очищенный концентрированный спиртовой экстракт обрабатывают медным купоросом и затем

30 огфшяют шелочью. Способ осуществляют слелуюшим образом. Проводят экстракцию спиртами всех видов отходов надземной растительной массы любого травянистого эфиромасличного сырья (мяты, шалфея, герани эвгенольного базилика и т. д. во влажном сухом или силосованном виде Экстракцию проводят спиртами состаfea С при температуре б5-80°С. В результате экстракции получают ми целлу, отгоняют 80-86% растворителя и получают концентрированный спирто вой экстракт. Последний очищают про «ывкой, фильтрацией или центрифугировсхНием и получают очищенный концентрированный экстракт, который в зависимости от дальнейшего способа переработки является полупродуктом для получения нескольких препаратов галенового типа, содержащих неомыле ньае производные хлорофилла, неомыл ённые Ck-хлорофиллпроизводные, омыленныепроизводные хлорофилла в виде твердого продукта или водной пасты. Для получения неокыленных производных хлорофилла очищенный концентрированный спиртовый экстракт отделяют от растворителя и получают препарат, содержащий производные . хлорофилла, растворимые в спирте, жирах и растительных маслах. Выход 3,5-6% в расчете на сухой вес растительных отходов. Содержание производных хлорофилла 2-6% в расчете на сухое вещес во препарата. Для получения неомыленных Сп-хло филлпроизводных очищенный концентри рованный спиртовый экстракт обрабатывают водным раствором медного купороса, после чего отгоняют спирт и получают препарат красивого изумрудно-зеленого цвета, растворилвлй в спирте, жирах и растительных маслах. Выход 3,5-6% на сухой вес растительных отходов. Содержание ПРОИЗВОДНЫХ хлорофилла 2-6% в расчете на сухой вес преп рата. Для получения омыленных производных хлорофилла в виде твердого . . продукта или водной пасты очищенный концентрированный спиртовый экстрак обрабатывают водным раствором медно го купороса и омыляют. С целью ликвкдации щелочных сточных вод омьлление очищенного спиртового экстракта после обработки медным купоросом ведут щелочью, количество которой . рассчитывают по числу омыления и массе спиртового экстракта при температуре 60-80°С в течение 1 ч, при этом получают омыленный спиртовый экстракт без щелочных сточных вод. . Омыпенный спиртовый экг;тракт концентрируют до пастообразного состояния (массовая доля сухого остатка 50-60%). Из пастообразного продукта могут быть получены два вида галеновых препаратов, содержащих омыленные производные хлорофилла. Твердый пористый продукт темнозеленого цвета, хорошо растворимый в воде и спирте (|хлорин натрия), получают в результате вакуумной суш,ки пастообразного продукта (выход 1,5-6% в расчете на сухой вес сырья, .содержание производных хлорофилла 2-5%;. Водную пасту темно-зеленого цвета, хорошо растворимую в воде и спирте, получают в результате азеотропной отгонки спирта с водой ( вода берется в избытке/ или острым паром. Выход целевого продукта 4-18% в расчете на сухой вес растительных остатков. Содержание сухЬго остатка в препарате 25-65%. Содержание производных хлорофилла 2-5% в расчете на сухой вес. П р и -м е р 1. Силосованные отходы перечной мяты после отделения мятного масла отгонкой с паром (влажность 71,6%, содержание производных хлорофилла 0,29%) заливают этиловым спиртом из расчета (1:5 и ведут экстракцию в течение 1 ч при 65°С. Полученную спиртовую мисцеллу концентрируют, отогнав 80% спирта, фил ьтрутот. Осадок промывагат 9 5 %-ным этиловым спиртом, смлвы присоединяют к фильтрату, из которого отгоняют растворитель и получают препарат галенового типа, содержащий неомыленные производные хлорофилла в количестве 6%. . Выход препарата 3,5% в расчете на сухой вес отходов мяты. Продукт хороню растворим в спирте, жирах и растительных маслах. П р и м е р 2. Силосованные отходы перечной мяты после отделения мятного масла (влажность 77,6%, содержание производных хлорофилла 0,297%) экстрагируют изоцропиловым спиртом при 70с из расчета (1:5). Полученную спИртЪвую мисцеллу концентрируют, отгоняют 86% спирта, затем с помощью центрифуги отделяют нерастворимый в спирте осадок. К очищенному концентрированному спиртовому экстракту добавляют медный купорос из расчета 0,005 вес.ч. на 1 вес.ч. сухого остатка. В кубовом остатке получают препарат галенового типа, содержащий нео№шенные Си-производные хлорофилла в количестве 5%. Выход препарата 4% в расчете на сухой вес отходов мяты. Продукт изумрудно-зеленого цвета, хорошо растворим в спирте и растительных маслах. Пример 3. Силосованные отхо ды перечной мяты Э1 страгируют н-бутанолом при температуре . Бутанольную мисцеллу концентрируют, отогнав 85% буТанола, промывают водой, добавляют медный купорос и пол костью отгоняют остатки растворител В кубовом остатке получают препарат галенового типа, содержащий неомыле ные производные хлорофилла, содержащие комплексно связанную медь в количестве 5%. Выход б% в расчете н сухой вес растительного сырья. Препарат представляет собой продукт изумрудно-зеленого цвета, хорошо растворимый в спирте, жирах и растительных маслах. П р и м е р 4. Высушенные отходы шалфея после экстракции петролейным эфиром (содержание хлорофилла 0,175%) экстрагируют бутанолом 1:5 при температуре 80°G. Полученную бутанольную мисцеллу концентрируют, отгоняя 80% бутанола, прокывают водой и получают очищенный концентрированный бутанольный экстракт(М), в котором определяют число омыления (,ч.о.) . Затем рассчитывают количество щелочи (Р ), не обходимое для омлления экстракта по следующей Формуле: р - ч.о. X 0,71 М IQOO где Р вес NaOH, г (расчетное ко личество щелочи для омыле ния) ч.о. - число омыления, мг/г} М - вес очищенного концентрированного бутанольного эк ртракта, г. К очищенному концентрированному бутанольному экстракту добавляютме ный купорос (из расчета 0,005-0,01 на 1 ч, сухого остатка), расчетное количество щелочи и омыляют при тем пературе 60-70°С 1 ч. Омыленный бутанольный экстракт концентрируют до состояния бутанольной пасты, затем приливают 2-2,5 объема умягченн воды и удаляют бутанол в виде азеотропной смеси бутанол: вода. В кубе остается товарный продукт - водная паста хлорина натрия. Выход 4,43% в расчете на сухой вес растительных отходов. Содержание сухого остатка 49,1% в пасте хлорина натрия. Содержание производных хлорофилла в пасте 4,15% в расчете на сухой вес. П р и м е р 5. Силосованные отходы перечной мяты после отделения мятного масла (влажность 71,6%, содержание производных хлоррфилла Q,297%) экстрагируют н-бутанолом при . Полученную бутанольную мисцеллу концентрируют, отогнав 85% бутанола, промывают и омыляют так же, как в примере 4.Омыленный бутанольный экстракт сгущают до пастообразного состояния. Бутанольную пасту сушат в вакуумном сушильном шкафу (t. 60-80с, остаточное, давление 100-600,мм рт.ст) до отсутствия запаха бутанола. При этом получают твердый продукт темно-зеленого цвета, хорошо растворимый в воде и спирте; рН водного раствора 8,5; содержание омыленных производных хлорофилла 5,1%. Выход целевого продукта.4,2% в расчете на абсолютно сухой вес растительных отходов. Пример 6, Высушенные растительные отходы -перечной мяты экстрагируют бутанолом (1:5) при теьтературе . Полученную бутанольную мисцеллу концентрируют, отгоняя 80% бутанола, промывают водой, затем омыляют так же, как в примере 4. Омыленный бутанольный экстракт сгущают до пастообразного состояния, К полу ченной бутанольной пасте приливают 2-2,5 ч. воды и отгоняют бутиловый . спирт в виде азеотропной смеси (вода: бутанол) до отсутствия запаха бутанола. При этом получают препарат в виде водной пасты, содержащей 50% воды и 2% .омьшенных производных хлорофилла (4% в расчете на сухой вес пасты). Выход целевого продукта составляет 8,5% в расчете на сухсЗй вес сырья. Другие примеры, иллюстрирующие возможнос Оь получения препаратов, содержащих производные хлорофилла, из разных видов растительных отходов травянистого эфирномасличного сырья с использованием различных ра створятелей приведены в табл. 1.

О

о Г-- Ч

тН

щ

Ю 1Г)

о о

о

(N

10

t

оо

ГП

о о

оо

м

in

н «

о

00

гп

о

Tf

м

1Л

rf

VC

1Л 1Л

in r00

m

rvl

1in

CO

«H

cc

ъ

ъ fO

rn

CM

1

00

fO

CM

о in

1Л

ro

ел

ч

1Л

CO

in

§

n

gf.

ggЙ

о

Предлагаемый способ, кроме расширения сырьевой базы, позволяет получить продукт более высокой степени чистоты.

Показателями чистоты препаратов, содержащих хлорофилл, являются четкий характер основных максимумов, в частности для водорастворимых производных хлорофилла, содержащих комплексно связанную медь (хлорин

натрия)первый максимум (Л) в области 405 i 5 нм и втор,ой максимум в области 630 ±5 нм, а также величи. 3,4 до 3,9на

Е 630

в табл. 2 приведена сравнительная характеристика препаратов, полученных по известному и предлагаемому способам. Оба образца получены из одного и тбго же сырья.

Таблица2