Состав мембраны ионоселективного электрода для определения @ -ионов Советский патент 1982 года по МПК G01N27/30 

(54) СОСТАВ МЕМБРАНЫ ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Ао(СЫ) -ИОНОВ

Изобретение относится .к потешшометрическим методам количественного определения веществ и может быть использовано для контроля и автоматического регулирования содержания золота в технологических растворах. В настоящее время определение золот проводится атомно-абсорбционным методом. Известны ионоселактивные электроды с мембраной для определения цианидного золота til . . Однако они обладают невысокой точностью определения. Наиболее близким по технической сущ ности и достигаемым результатам является состав мембраны HOHOcejT KTHi7Horo электрода для определения циаиидного золота, в котором в качестве чувствительного элемента дициаиаурат-селекгив ного электрюда используются растворы дииианаурота тетрафениларсония в f)|irQTii растт-орителях В качестве растБО Пгг лей игпольоуктг кмтробенаон, хлороформ, дихлорэтан. Конструктивно электрод выполнен или в виде V -образной трубки, или в виде корпуса из цилиндров с двумя пористыми перег ородками t2 . Однако жидкий ношгг не может быть введен в полимерную матрицу, что усложняет конструкцию электрода и методику работы с ним. Обычно при введении жидкого ионита в полимерную матрицу в качестве растворителей используют эфиры фталовой, адипиновой, себациновой и других кислот. В результате проведенных экспериментов выявлено, что получаемые при эп;ом электроды оттшчаются невысокой селективностью к ионам он, что ограшшииает их применетте в щелочных растворгвс. Целью изобретения является расшире ние функциональных возможностей электрода путем обеспечения возможности проведения измерений в щелочных средах. Поставленная цель достигается тем, что в ионоселектипном электроде для 395 определенна Аи(CN)ij ионов, мембрана которого содержит элеял-родноактивное вещество на сх:нове солей дшгаанаурата/ органический растворитель, в качестве элекгродноактивного вещества использовя ны дидианауратные соли четвертичного аммония или фосфония с радикалами от до О16, в качестве растворителя метанитрофенилметилсилан, а в качестве связующего - лоливишшхлорид при следующем содержании компонентов,, вес.%: П олнвинилклорнд2 0-4 О Метанитрофенил-, метилсилан59,5-78,5 Дицианауратная соль четвертичного аммония или фосфония. O,5-1,S Ионоселективные электроды для определения содержания аианвдного золота готовят следукщим образом. Растворы галогенидных солей четвертичных аммониевых и фосфониеВых оснований в хлороформе ионным обменом с водными растворами дшшанаурата калия

Анализируемый

КСВ насыщенныйраствор

4 Электродные функции приготовленных таким образом электродов приведены в табл. 1. е {8(с;-, pH -fo. с целью определения возможности Применения электродов в растворах слож ного солевого состава вычисляют значения коэффициентов селективности разработанных элеЕтродов. . Вычисленные коэффициентов селективности представлены в табл. 2, Селективность остальных элеюг дов с другими радикалами анало.гична. Изменение рН от 9 до 11 при конйентрациях золота - lO М не изменяет величину мембранных потенциалов. Результаты прямого потенциометриче кого определения золота ионоселективны электродом на основе раствора дицианау рата тетрадехшлфосфония в модельных растворах Даны в табл. 3. Уменьшение содержания дшшанауратных солей четвертичного аммония или фосфония ниже 0,5% приводит к резкому

KAU(CN)Q

А(;се

ЮЗ М Aq КСС 0,05 М 64 переводятся в дицианауратную форму, После отделения органической фазы удаляют хлороформ и полученную соль растворяют в метанитрофенилметилсилане. М растворы дицианауратных солей четвертичных аммониевых, или фосфониевых оснований в метанитрюфенилметилсилане смешиваюггся с 1О%-ным (вес.) раствором поливинилхлорида в циклогексаноне при соотношении 1:4,3 и после тщательного перемешивания смесь выливается в чашку Петри. После испарения циклогексанона образуется полимерный каркас из поливинилхлорида, который удерживает жидкий ионит. Из полученной пленки вырезается диск индикаторной мембраны ( мм; мм), который крепится к корпусу электрода раствором поливинилхлорида в циклогексаноне. Внутрь электрода заливается раствор сравнения и опускается хлорсеребряный полуэлемент. При измерениях используют, гальваническую цепь вида: увеличению сопротивления мемфан и не позволяет использовать стандартное потещшометрическое оборудование. При содержании солей выше 1,5% (вес.) наблюдается выкристаллизовываниесояи из органического растворителя, что сокращает срок службы электродов. При уменьшении содержания поливинилхлорида в мембране (за счет соответственно увеличения содержания метанитрофенилметилсилана) наблюдается ухудшение механических свойств мембраны,.что приводит к уменьшению эксплуатации электрода. Увеличение содержания поливинилхлорида свьпце 40% вызывает увеличение сопротивления мембран, что ухудшает воспроизводимость мембранных потенциалов, а следовательно, и точность измерений. Таким образом, предлагаемые электроды удовлетворяют требования автоматического контроля и регулирования технологического процесса и могут быть внедрены на предприятиях, что позволит автоматизировать процесс ци анидного выщелачивания золота, увеличить извлечение золота из руды и повысить производительность труда. Ли(СМ)ТОА . в метанитрофенил метил-56 силане, мВ Au(CM)f04 в метанитрофенилметилсилане, 57 мВ AuUN) в метанитрофенилметилсила-56не, мВ АиССЫ)г1ТЦф в метанитрофенилметилсила- 55 не. мВ

Примечание. ТОА, ТОФ, ТДФ, ТЦФ - тетраоктил аммоний, татрарктилфосфоний, тетрадецилфосфонкй и тетрацетилфсюфоний соответственно.

. .Т а б л и ц а 2 Au(CN)ft ТОФ 2-10- 105 2-1О ТДФ 105 2-10 Au(CN)(i ТЦФ 2-10 2-1О5 2-l(

Элементы

Содержание элементов, М

модельного

раствора Золото 1, 2.5-1СГ 3,0-10-6 Серебро1-1О- З-гО З-Ю Железо 2-10- 2-10

Таблица

ТаблицаЗ 4;1,О 2-10 4аО 2 Ю Ю . lO 3-1СГ 7-ГСГ 2-10 З-Ю 10 Ю 310 710 7-10 З-Ю Ю lO .. .С 3,510- 1,6-10- 2, 4,0:10- 2-10 1,5-10 4-10 З-Ю 2-10 2-10 2-1О 2.10 электрода для определения Au(CN)rj -ионов, содержащий электродяоактивное вещество fta основе солей дшш/анаурата и органический растворитель, р т л и чающийся тем, что, с целью рас ширешш функциональных возможностей электрода путем обеспечения возможности проведения измерений в щелочных средах, в качестве электродноактивного вещества использованы диыианауратные соли четвертичного аммония или фосфония с радикалами от С 8 до С 16, в качестве растворителя - метанитрофени метилсилан, в качестве связующего - по ливинилхлорид при следующем соотнсшхе-. НИИ KovmoneHTOB,. вес,%:

Продолжение габл. 3 Дицианауратная соль четвертичного аммония или фосфошш0,5-1,5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Бычков А. С. и др. Жидкостной ионоселективный электрод для опрелелекия золота и цианидных растворах. Журнал аналитической химии, т. 31, 1976, с. 2114-2118. 2.Шавни Ю. В. и др. Определение зорота в цианидных растворах жидкостным иoнoceлeктивньпv электродом . Журнал аналитической химии, 1978, т. 33, с. 1531-1539.