S-аллилдитизон как реагент для совместного спектрофотометрического определения иридия и родия Советский патент 1982 года по МПК C07C161/06 G01N21/78 

Изобретение относится к новому 1химическому соединению S-аллилдитизону формулы

CjjH5N NC NNHC(,H5

(П

который может найти применение для определения иридия и родия при анализе различных объектов.

Известен S-аллиловый эфир тиохинолина (аллтиокс), который обладает высокой избирательностью по отношению к родию при его спектрофотометрическом определении 1.

Недбстатком известного соединения является относительно невысокая чувствительность.

Цель изобретения - повышение чувствительности реагента для спектрофотометрического определения родия и возможность совместного анализа на иридий.

Поставленная цель достигается аовьял химическим соединением г S-anлилдитизоном, структура которого выражается формулой (1У,

S-аллилдитиозон получают реак.цией дитизона с бромистым аллилс

в водном ацетоне в присутствии щелочи при нагревании.

Пример. В колбу емкостью 0,1 л, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 2,56 г (0,01 М) дитизона, растворенного в 33 мл ацетона, добавляют 0,56 г (0,01 М) КОН в 12 мл

10 , затем при перемешивании через капельную воронку добавляют 5 мл бромистого аллила (0,05 М). Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 10 ч при 60+2°С при .

15 постояннее перемешивании. В процессе реакции зеленый растйор становится желтым. Реакцию продолжают в течение 48 ч при ксмнатной температуре. Затем реакционную смесь выли20вают в дистиллированную воду и органическую часть экстрагируют метиленхлоридом и промывают метиленхлорид водой до, нейтральной реакции. Экст- ракт сушат над СаСЕз испаряют ме25тиленхлбрид. Образовавшиеся кристаллы перекристаллизовывают из метиленхлорида. Полученный продукт представляет собой кристат лическое вещество светло-желтого цвета с т,пл, 215±1°С. Выход очищенного продукта

30

равен 1,475 г (50% от теоретического).

Найдено,% С 64,65; Н 5,22; N 18,70; S 10,64.

Вычислено,%: С 64,86; Н 5,41; N 18,92; S 0,81.

Соединение идентифицировано с помощью ИК-спектров. Присутствие аллильной группы доказывается поглощением у 1642 и 985 ,

S-аллилдитизон взаимодействует с катионами родия и иридия в спиртовой и водной кислой средах с рбразованием окрашенного в красный цвет комплексного соединения. Окрака развивается в течение 20-30 мин Реакцию проводят при 70-90°с в зависимости от среды, взаимодействие с ионами палладия приводит к значительно более слабому окрашиванию, при большом избытке палладия следу применять одно из общеизвестных маскирующих соединений.

Сравнение с известным соединением -. аллтиоксом показывает, что S-аллилдитизон образует в отличие аллтиокса окрашенные комплексы, имеющие широкую полосу поглощения от 450 до 650 нм с коэффициентом экстракции 1,5 10 л-см/моль. Это

повышает Надежность определения и создает значительные удобства, так как позволяет работать с широким ассортиментом фильтров. В случае аллтиокса рабочий спектральный интервал значительно уже. Преимуществом является также и то, что для определения родия и иридия не требуется их предварительного восстановления до низших степеней окисления.

Формула изобретения S-аллилдитизон формулы

C HjNzNCsrJMHCbH SCH,3,

как реагент для совместного спектрофотометрического определения иридия и родия.

25 Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 340945, кл. G 01 N 21/22, 1970.