СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОПОРИСТЫХ НЕИОНОГЕННЫХ АДСОРБЕНТОВ Российский патент 1994 года по МПК B01J20/30 C08F212/36 

Описание патента на изобретение RU2011412C1

Изобретение относится к способам получения высокопористых полимерных адсорбентов, используемых для очистки отходящих газов и сбросных вод промышленных предприятий от токсичных загрязнений, в частности к способам получения адсорбентов, предназначенных для очистки промышленных сбросов от хлорсодержащих веществ (ХОВ).

Известен способ получения макропористых неионогенных сорбентов суспензионной полимеризацией дивинилбензола (ДВБ) в присутствии циклогексана или ароматических углеводородов при объемном соотношении ДВБ и порообразователя, равном 1: 1-1,3 [1] . Сорбенты, полученные в указанных условиях, удовлетворительно извлекают нитросоединения из водных сред, однако их емкость по хлорированным углеводородам является недостаточной.

Известен способ получения высокопористых неионогенных адсорбентов, заключающийся в полимеризации смеси технического ДВБ и толуола при содержании не менее 65% дивинилбензола и 200-300% неполимеризующихся соединений по отношению к непредельным компонентам смеси [2] . Такие адсорбенты имеют высокую емкость по ХОВ при извлечении их из водных сред и паровоздушных смесей при относительно высокой концентрации (С) хлорированных углеводородов, т. е. при С/Сs ≥ 0,95, где Сs концентрация (ХОВ) при предельном насыщении среды. Однако при низком содержании (ХОВ) в паровоздушных смесях (при С/Сs ≅ 0,03) поглотительная способность адсорбентов неудовлетворительна и поэтому использование их для очистки отходящих промышленных газов от ХОВ до санитарных норм экономически не выгодна.

Цель изобретения - повышение поглотительной способности адсорбентов по хлорсодержащим органическим веществам.

Поставленная цель достигается суспензионной полимеризацией смеси технического дивинилбензола и орто-ксилола при общем содержании неполимеризующихся соединений 85-100 и 160-260% по отношению к непредельным компонентам смеси.

К неполимеризующимся составляющим полимеризационной смеси, кроме орто-ксилола, относятся неполимеризующиеся компоненты технического ДВБ: диэтилбензол (ДЭБ), этилбензол (ЭБ), диизопропенилбензол (ДИПБ), вторичный бутилбензол (ББ), толуол, бензол.

Непредельными компонентами технического ДВБ являются: ДВБ, этилстирол (ЭС), стирол (СТ), винилтолуол (ВТ), высшие непредельные соединения (ВН).

Поскольку адсорбенты получают на основе достаточно концентрированного технического ДВБ (не ниже 55% при общем содержании непредельных 90-97% ), что является обязательным для достижения "сшивки" не менее 65% , содержание о-ксилола в смеси неполимеризующихся соединений составляет 87-98,8% .

Использование в качестве порообразователя орто-ксилола, а также приведенные соотношения компонентов полимеризационной смеси обеспечивают получение адсорбентов, обладающих повышенной способностью к поглощению хлорсодержащих органических веществ из водных и газовых сред.

При этом адсорбенты, полученные с использованием 85-100% неполимеризующихся соединений, имеют оптимальные свойства при обработке газовых смесей с низким содержанием паров ХОВ, в то время как полученные с 160-260% неполимеризующихся соединений наиболее эффективно извлекают ХОВ из паровоздушных смесей при С/Cs ≥ 0,95 и из воды.

Было обнаружено, что такие адсорбенты имеют пористую структуру, характеризующуюся сочетанием развитой поверхности (не менее 700 м2/г) и определенного среднего диаметра пор (менее 30 и более 45 соответственно), что, по-видимому, является одной из причин их повышенной положительной способности по хлоpорганическим веществам.

Адсорбенты, полученные с меньшим, чем 85% количеством неполимеризующихся соединений, при небольшом среднем диаметре пор (менее 30 ) имеют недостаточно высокую удельную поверхность, и, очевидно, вследствие этого низкую емкость по ХОВ. При повышении количества неполимеризующихся соединений в полимеризационной смеси происходит увеличение поверхности адсорбентов при уменьшении, в начале, среднего диаметра пор. Сочетание высокоразвитой поверхности (739 м2/г) с наименьшим средним диаметром пор (24,9 ) у адсорбента, полученного с 90% неполимеризующихся соединений, создает оптимальные условия для адсорбции ХОВ из низкоконцентрированных паровоздушных смесей. При дальнейшем увеличении количества неполимеризующихся соединений в полимеризационной смеси происходит одновременное возрастание удельной поверхности и среднего диаметра пор адсорбента, постепенно снижающее их поглотительную способность по ХОП из газовых сред при С/Cs ≅ 0,03.

С другой стороны, по мере увеличения среднего диаметра пор происходит нарастание поглощающей способности адсорбентов из водных и паровоздушных сред с относительно высокой концентрацией ХОВ, достигая оптимальных значений у адсорбентов, полученных со 160-260% неполимеризующихся соединений (максимум у адсорбентов, полученных с 250-260% неполимеризующихся соединений). При дальнейшем увеличении количества неполимеризующихся соединений происходит уменьшение удельной поверхности и падение сорбционной емкости по ХОВ адсорбентов.

Интервал 110-150% неполимеризующихся соединений дает адсорбенты со средним диаметром пор выше 30 , но ниже 45 , хотя и обладающих высокой удельной поверхностью, однако имеющих неудовлетворительную емкость по ХОВ, как из низко- так и высококонцентрированных сред.

Получение адсорбентов, согласно изобретению, производят суспензионной сополимеризацией смеси технического ДВБ и о-ксилола при 80-90оС в среде водного раствора крахмала, полиакриламида, поливинилового спирта и т. п. веществ, обеспечивающих стабилизацию эмульсий, в присутствии инициатора полимеризации радиального типа (перекись бензоила, азо-изобутиронитрил и др. ). Используют технический ДВБ с концентрацией, достаточной для получения сшивки в адсорбентах не менее 65% .

П р и м е р. В стеклянный реактор, снабженный обратным холодильником, мешалкой и обогревателем, заливают 400 см3 1% -ного водного раствора картофельного крахмала и полимеризационную смесь, состоящую из 100 г технического ДВБ, 1,85 г перекиси бензоила и технического о-ксилола (ТУ 38.101254-72).

Технический ДВБт имеет следующий состав, % : 60,2 ДВБ; 30,3 ЭС; 2,1 стирола; 3,7 ДЭБ; 2,05 ББ; 1,15 ЭБ; 0,5 ДИПБ; общее количество непредельных соединений 92,6; общее количество неполимеризующихся соединений 7,4; величина "сшивки" (отношение ДВБ к общему количеству непредельных соединений) 66,3.

Содержание о-ксилола в полимеризационной смеси рассчитывали в зависимости от условий эксперимента, из соотношения: о-ксилол (г) = 0,01 х 92,6 х а, где а - количество неполимеризующихся соединений в полимеризационной смеси, мас. % (см. табл. 1).

Реакционную смесь нагревают при перемешивании 4 ч при температуре 80оС и 2 ч при температуре 90оС, затем при интенсивном внешнем обогреве отгоняют незаполимеризовавшиеся соединения. Образовавшиеся сферические гранулы после фильтрации маточника промывают водой, ацетоном или метанолом и снова водой.

Адсорбент (90-91 г на сухую массу) содержит не более 0,5% незаполимеризовавшихся веществ. Характеристика пористой структуры полученных образцов представлена в табл. 1.

Через 30 см3 адсорбента, помещенного в колонку высотой 30 см и диаметром 20±3 мм, пропускают водные растворы и паровоздушные смеси следующих веществ: гексахлорбутадиена (ГХБД); трихлорбензола (ТХБ); перхлорэтилена (ПХЭ); дихлорэтана (ДХЭ); 2,4-дихлорфенола (ДХФ).

Используют смеси двух уровней по концентрации, соответствующие значениям С/Cs ≅ 0,03 и С/Cs ≥ 0,05. Линейная скорость пропускания водных растворов 2 м/ч, паровоздушных смесей 0,2 м/c. Сорбционная емкость адсорбентов по всем использованным в экспериментах ХОВ приведена в табл. 1.

В табл. 2 приведены сравнительные характеристики адсорбентов, полученных по предлагаемому и известным способам.

Как видно из представленных данных, адсорбенты, полученные по предлагаемому способу, имеют значительно более высокие сорбционные емкости по хлорсодержащим органическим веществам, чем полученные по известным методам, а именно в 1,4-3.1 раза выше из сред низкой концентрации и 1,16-1,5 раза из сред повышенной концентрации.

Похожие патенты RU2011412C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИЛЬНЫХ КАТИОНИТОВ 2008
  • Балановский Николай Владимирович
  • Зорина Ариадна Ивановна
  • Ильинский Андрей Александрович
  • Карпова Алла Викторовна
  • Каменцева Зоя Максимовна
RU2391356C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГКОРЕГЕНЕРИРУЕМОГО ИОНИТА 2012
  • Зорина Ариадна Ивановна
  • Балановский Николай Владимирович
  • Мятковская Ольга Николаевна
RU2493915C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТЫХ СЛАБООСНОВНЫХ АНИОНИТОВ 2008
  • Балановский Николай Владимирович
  • Зорина Ариадна Ивановна
  • Ильинский Андрей Александрович
  • Карпова Алла Викторовна
  • Каменцева Зоя Максимовна
  • Ледовских Геннадий Иванович
  • Рощин Александр Васильевич
  • Балашова Галина Леонидовна
RU2387673C1
Способ получения ионита для сорбции золота 2016
  • Балановский Николай Владимирович
  • Царенко Надежда Александровна
  • Шурмель Людмила Брониславовна
RU2615522C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОПОРИСТОГО ПОЛИМЕРНОГО СОРБЕНТА 1990
  • Жукова Н.Г.
  • Полякова О.П.
  • Щепалина Н.М.
  • Соловьев В.Г.
SU1804000A1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ 1992
  • Ласкорин Б.Н.
  • Москвичева Г.И.
  • Жукова Н.Г.
  • Баскаков А.Н.
RU2006506C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННЫХ ТВЕРДЫХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ РАСТВОРОВ НА ОСНОВЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ 1992
  • Якшин В.В.
  • Вилкова О.М.
  • Царенко Н.А.
RU2009139C1
ПИРИДИНИЕВЫЙ ИОНИТ ДЛЯ СОРБЦИИ УРАНА ИЗ РАСТВОРОВ И ПУЛЬП 2008
  • Балановский Николай Владимирович
  • Жарова Евгения Васильевна
  • Зорина Ада Ивановна
  • Ильинский Андрей Александрович
  • Молчанова Татьяна Викторовна
  • Сахарова Лариса Илларионовна
  • Шаталов Валентин Васильевич
  • Шереметьев Михаил Федорович
RU2385885C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПАРОВ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ 1991
  • Жукова Н.Г.
  • Ким Е.Н.
  • Ступин Н.П.
  • Соловьев В.Г.
  • Терентьев В.С.
  • Игошев А.Д.
  • Соболев Е.Н.
RU2018120C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛАДОНОВ ЭТАНОВОГО ИЛИ ПРОПАНОВОГО РЯДОВ ОТ КИСЛЫХ ПРИМЕСЕЙ 1995
  • Шаталов В.В.
  • Орехов В.Т.
  • Рябова Е.К.
  • Серегина А.М.
RU2084435C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 011 412 C1

Реферат патента 1994 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОПОРИСТЫХ НЕИОНОГЕННЫХ АДСОРБЕНТОВ

Использование: синтез сорбентов для очистки отходящих газов и сбросных вод промышленных предприятий. Сущность изобретения: полимеризации смеси технического дивинилбензола в присутствии порообразователя о-ксилола при содержании 85 - 100% или 160 - 260% неполимеризующихся соединений по отношению к массе непредельных компонентов полимеризационной смеси. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 011 412 C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОПОРИСТЫХ НЕИОНОГЕННЫХ АДСОРБЕНТОВ суспензионной полимеризацией технического дивинилбензола в присутствии порообразователя, отличающийся тем, что, с целью улучшения поглощающей способности адсорбентов по хлорсодержащим органическим веществам, в качестве порообразователя используют ортоксилол при содержании неполимеризующихся соединений в составе полимеризационной смеси 85 - 100 или 160 - 260% от массы непредельных соединений.

RU 2 011 412 C1

Авторы

Жукова Н.Г.

Зорина А.И.

Куляко Н.И.

Крышко Г.М.

Соловьев В.Г.

Фещук А.Т.

Бикбавов Ф.А.

Ледовских Г.И.

Сеньков В.А.

Даты

1994-04-30Публикация

1991-06-21Подача