СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФОРА (V) Российский патент 1994 года по МПК G01N21/78 

Описание патента на изобретение RU2022256C1

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к экстракционно-спектрофотометрическому определению микроколичеств неорганических фосфатов (V) и может быть использовано для анализа различных объектов окружающей среды (питьевая вода, природные воды, сплавы, пищевые продукты и т.д.).

Экстракционно-фотометрические методы определения неорганических фосфатов весьма разнообразны и разделяются на прямые и косвенные. Косвенные методы определения фосфора основаны в основном на определении молибдена, так как в гетерополикислоту фосфор и молибден входят в соотношении 1:12 [1] .

Прямые методы определения фосфора, основанные на образовании гетерополикислот, имеют недостаточный предел обнаружения. Предлагаемый ГОСТом 2874-73 метод определения фосфора в питьевой воде по синему фосфорно-молибденовому комплексу недостаточно чувствителен (1 ˙10-3-5 ˙10-4 мг/см3) и требует предварительного концентрирования.

Чувствительность определения фосфора возрастает при взаимодействии фосфорно-молибденового комплекса (ФМК) с основным красителем (ОК), при этом образуются ионные ассоциаты (МФК-ОК), которые подробно изучены [1].

Недостатком вышеперечисленных аналогов является низкая стойкость ассоциатов МКФ-ОК, вследствие чего необходим большой избыток молибдата, который также образует комплексы с ОК. Это усложняет выполнение анализа, приводит к увеличению погрешности результатов.

Известен способ определения фосфора в питьевой воде, в основу которого положена реакция образования ионного ассоциата молибдованадато-фосфорной кислоты с основным красителем кристаллическим фиолетовым (МВФК-КФ [2,3]. Способ позволяет определять <2˙ 10-4 мг/см3 фосфора (V). Выполнение анализа: в делительную воронку помещают аликвотную часть раствора (0,1-0,6 мкг фосфора), прибавляют 1 мл раствора смеси молибдата и ванадата аммония. Разбавляют водой до 2,5 мл и выдерживают 5 мин. Затем прибавляют 2 мл 1,2 М HCl, 0,5 мл 6,4˙ 10-4 М раствора КФ и экстрагируют 5 мл этилацетата 1 мин. Органическую фазу дважды (по 15 с) промывают 0,5 М HCl, приливают 5 мл ацетона и измеряют оптическую плотность полученного раствора при λ= 590 нм в кювете с l = 1 см относительно раствора холостого опыта (при использовании светофильтра N 7) [4].

Недостатком аналога является флотационное выделение ионного ассоциата в виде пленки на границе водной и органической фаз. Этот метод анализа трудоемок.

Цель изобретения - упрощение способа.

Цель достигается тем, что согласно способу исследуемую пробу в виде водного раствора вводят во взаимодействие с молибдатом и ванадатом, восстанавливают тройную гетерополикислоту (МВФК) аскорбиновой кислотой, после чего вовлекают ее в реакцию с сафранином-Т, экстрагируют образовавшийся ассоциат МВФК-саранин-Т смесью метилэтилкетона и бутилацетата в соотношении 3: 2 (объемном) с последующим фотометрированием органического экстракта на спектрофотометре СФ-26 при λ= 530 нм.

Использование смеси метилэтилкетон-бутилацетат в соотношении 3: 2 (объемном) позволяет быстро отделить органическую фазу от водной. Эта смесь практически не экстрагирует из водной части краситель и ассоциат молибдованадата с сафранином-Т.

Относительная ошибка способа не превышает +5%. Закон Бера выполняется в области концентраций 1˙ 10-5-3 ˙10-4 мг/см3.

На определение фосфора не влияет присутствие 100-кратных количеств Fe+3, Ni, Co, Cr+3, 25-кратных - кремния. Определению фосфора мешает мышьяк, который необходимо предварительно удалить.

П р и м е р 1. Определение неорганического фосфора (V) в питьевой и природной водах.

В коническую колбу вместимостью 25 мл помещают 5 мл пробы (рН = 5-7), содержащую 1˙ 10-5-3˙ 10-4 мг/см3 фосфора, в пробе до экстракции прибавляют 1,0 мл 0,1 н раствора H2SO4, 2 мл 0,001 М раствора молибдата аммония, 1 мл ванадата аммония (приготовление ванадата аммония: 0,234 г NH4VO3 растворяют в 50 мл Н2О - 2,8 мл концентрированной HCl, и разбавляют водой до 100 мл), 0,5 мл 10% раствора аскорбиновой кислоты и нагревают на кипящей водяной бане 10 мин.

Содержимое колбы охлаждают и прибавляют 0,5 мл 0,02% раствора сафранина-Т, смесь выдерживают при комнатной температуре 2 мин, переливают в пробирки на 20 мл и встряхивают со смесью 3 мл метилэтилкетона и 2 мл бутилацетата.

После расслоения слоев на органическую и водную фазы (3 мин) первую переносят в кювету 10 мм и фотометрируют раствор на СФ-26 при λ = 530 нм.

Количество фосфора находят по градуировочному графику, параллельно проводят холостой опыт, который не содержит фосфора.

Примеры реализации способа при анализе питьевой и природной вод приведены в табл. 1 и 2.

П р и м е р 2. Определение неорганического и органического фосфора в воде.

В термостойкую колбу вместимостью 50 мл помещают 5 мл водного раствора с определенным содержанием органических фосфатов (1˙ 10-5-1 ˙10-4 мг/мл по Р).

Пробу выпаривают почти досуха, добавляют по 2 мл концентрированных азотной и хлорной кислот и 1 мл концентрированной H2SO4, перемешивают и нагревают на электрической плитке до появления густых белых паров. Минерализацию продолжают еще 5-10 мин до обесцвечивания раствора. При перемешивания к исследуемому раствору добавляют раствор гидроокиси натрия до нейтральной среды (рН = 6-7) по универсальной индикат. бумаге. Затем 5 мл пробы помещают в коническую колбу вместимостью 25 мл и обрабатывают согласно примеру 1. Количество фосфора находят по градуировочному графику.

П р и м е р 3. Определение фосфора в сталях и сплавах.

Навеску стали или сплава (0,25 г) растворяют при нагревании смеси 15 мл HCl (1: 1) и 5 мл HNO3 (1:1), раствор упаривают до сиропообразного состояния, добавляют 20 мл HCl 1:1 и снова упаривают. Эту операцию повторяют еще дважды, добавляя каждый раз по 20 мл воды. К остатку добавляют 5 мл HCl (1: 1) и восстанавливают железо (III) до железа (II) 20 мл 1 м Na2SO3 при кипячении. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл. Нейтрализуют 1 М раствором гидроокиси натрия до рН 6-7 и разбавляют водой до метки. Аликвотную часть (5 мл) раствора анализируют аналогично примеру 1.

Похожие патенты RU2022256C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ОТ МЫШЬЯКА 1993
  • Князев Б.А.
  • Бабкина М.А.
RU2100288C1
ДИГИДРАТ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 3-ХЛОР -2- ОКСО -4- ОКСИ -5- АЛКИЛХЛОРАМИНО -1,3,5-ТРИАЗИНА, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СПОРОЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ 1992
  • Ярных Ф.И.
  • Кармишина Н.Н.
  • Веселова Г.Н.
  • Кушнерев Ю.Ф.
  • Коровкин С.А.
RU2050354C1
Способ определения фосфора 1983
  • Ганаго Любовь Ивановна
  • Ищенко Надежда Николаевна
  • Старобинец Людмила Григорьевна
SU1140035A1
СПОСОБ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ИПРИТА, ЛЮИЗИТА И ИХ СМЕСЕЙ 1992
  • Ларина А.Н.
  • Плотникова Г.Д.
  • Белолипецкая Л.А.
RU2071799C1
СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ТОКСИЧНОГО ПЕСТИЦИДА ТИРАМА 1994
  • Антошин А.Э.
  • Лобур А.Ю.
  • Тугушов В.И.
  • Фролова Т.П.
RU2122539C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИАНИМИДА НАТРИЯ 1992
  • Щукин А.В.
  • Фрегер Б.И.
  • Фокин А.И.
  • Ильясов И.Х.
RU2051086C1
4-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИМЕТИЛФОСФИНИЛ-2-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИ -2- ЦИАНОБУТИРОНИТРИЛ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА СИНТЕЗА 4-МЕТИЛГИДРОКСИФОСФИНИЛ-2-АМИНОБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩЕЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1992
  • Антонов Е.А.
  • Одинец И.Л.
  • Фрегер Б.И.
  • Морозик Ю.И.
  • Старков В.Я.
  • Мастрюкова Т.А.
  • Кабачник М.И.
RU2054430C1
СОСТАВ ДЛЯ НЕЛЕТАЛЬНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ЧЕЛОВЕКА И ЖИВОТНЫХ 1999
  • Пушкарев Е.Е.
  • Ласкина Л.Ю.
  • Виноградов В.А.
  • Петров В.А.
  • Марченков Ю.А.
RU2155741C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ АКТИВНОГО ХЛОРА В N-ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ СИММЕТРИЧНОГО ТРИАЗИНА, НЕ РАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ И УКСУСНОЙ КИСЛОТЕ 1992
  • Комиссаренко В.П.
  • Чумак Л.Г.
  • Тарасенко Т.И.
RU2030746C1
4-ТРИМЕТИЛСИЛОКСИМЕТИЛФОСФИНИЛ -2- ТРИМЕТИЛСИЛОКСИ -2-БУТЕННИТРИЛ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА СИНТЕЗА 4-МЕТИЛГИДРОКСИФОСФИНИЛ-2- КЕТОБУТАНОВОЙ КИСЛОТЫ, ОБЛАДАЮЩЕЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, И СПОСОБЫ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1992
  • Одинец И.Л.
  • Антонов Е.А.
  • Фрегер Б.И.
  • Старков В.Я.
  • Мастрюкова Т.А.
  • Кабачник М.И.
RU2024536C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 022 256 C1

Реферат патента 1994 года СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФОРА (V)

Сущность: к исследуемой пробе добавляют водный раствор молибдата аммония до концентрации 2·10-4 M , раствор ванадата аммония в 0,03М HCl до концентрации 2·10-3 М и раствор серной кислоты до концентрации 0,01Н. Образовавшуюся тройную гетерополикислоту восстанавливают, добавляя аскорбиновую кислоту до концентрации 0,5%. Полученный раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, охлаждают и добавляют раствор сафранина-Т до концентрации 1·10-3 % , при этом восстановленная гетерополикислота образует ассоциат с красителем. Добавляют к анализируемому раствору смесь метилэтилкетона и бутилацетата в соотношении 3 : 2, при этом объем водного раствора должен в 2 раза превышать объем органической смеси. После экстракции органическую фракцию фотометрируют при 530 нм. Содержание фосфора в пробе определяют по градуировочному графику. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 022 256 C1

СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ФОСФОРА (V), заключающийся в том, что готовят раствор пробы, вводят в нее раствор кислоты, раствор молибдата аммония, ванадата аммония, раствор красителя, добавляют экстрагент, отделяют органическую фазу, фотометрируют ее, определяют содержание фосфора по градуировочному графику, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, вводят раствор серной кислоты до концентрации 0,01 н., раствор молибдата аммония до 2 · 10-4 М, раствор ванадата аммония в 0,03 М HCl до 2 · 10-3 М, затем добавляют аскорбиновую кислоту до концентрации 0,5%, полученный раствор нагревают на кипящей водяной бане 10 мин, охлаждают, в качестве раствора красителя вводят раствор сафранина-Т до концентрации 1 · 10-3%, в качестве экстрагента добавляют смесь метилэтилкетона и бутилацетата в соотношении 3:2 до получения объема водной фазы, в два раза превышающего объем органической фазы, а фотометрируют при 530 нм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1994 года RU2022256C1

Очаг для массовой варки пищи, выпечки хлеба и кипячения воды 1921
  • Богач Б.И.
SU4A1
Ганаго Л.И., Ищенко Н.Н
Изучение ионных ассоциатов молибдованадофосфорной гетерополикислоты с красителями трифенилметанового ряда
Ж
анал.хим., 1979, т.34, N 3, с.484-486.

RU 2 022 256 C1

Авторы

Арбисман Я.С.

Пилюгина Н.И.

Горбунова Т.В.

Даты

1994-10-30Публикация

1990-11-20Подача