1,4- ДИГИДРОКСИ -7- ТРИМЕТИЛСИЛОКСИ -5-(α -ФУРИЛ) -5,8,8А,8B- ТЕТРАГИДРОАНТРАЦЕН -9,10- ДИОН, ОБЛАДАЮЩИЙ ЗАЩИТНЫМ ДЕЙСТВИЕМ ПРИ ВИРУСНЫХ ЗАБОЛЕВАНИЯХ КАРТОФЕЛЯ Российский патент 1994 года по МПК C07F7/18 A01N55/02 

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)- 5,8,8а, 8в- тетрагидроантрацен-9,10-диону формулы (1)
обладающему защитным действием при вирусных заболеваниях картофеля.

В настоящее время интерес к поиску препаратов, обладающих антивирусной активностью, значительно возрос. В фитовирусологии это связано прежде всего с необходимостью повышения противовирусных мероприятий в условиях интенсивного земледелия. Поиск ингибиторов патогенных процессов при заболеваниях картофеля стоит особенно остро в связи с тем, что до сих пор радикально не решена селекционным путем проблема защиты картофеля от различных заболеваний. Между тем, такие заболевания, как листовые пятности, закручивание листьев уносят в некоторых регионах до 10% урожая в год. Поэтому поиск нефитотоксичных, фитостимулирующих, иммунизирующих ингибиторов патогенных процессов является актуальным.

Известно, что природные антрахиноны обладают ростостимулирующей, противоопухолевой, бактерицидной, фунгицидной активностью (1). Синтезирован новый 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-фу- рилтетрагидроантрахинон, обладающий защитным действием при поражении картофеля вирусными заболеваниями.

В качестве аналога по свойствам выбран широко применяемый в сельском хозяйстве ретардант хлорхолинхлорид (хлормекват, препарат ТУР) формулы СlCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃Cl^- [2].

Целью изобретения является поиск новых высокоэффективных средств защиты картофеля о вирусных заболеваний в ряду замещенных производных антрахинона. Поставленная цель достигалась новым 1,4-дигидрокси-5- αфурил-7-триметилсилокси-тетрагидро-антрахиноном, вышеприведенной формулы (1), проявляющим защитное действие при вирусных заболеваниях картофеля.

Способ получения соединения (1) заключается в реакции циклоприсоединения 1(α -фурил)-3-триметилсилокси-бутадиена с нафтазарином при кипячении в бензоле. Выход вещества (1) составляет 59%.

_{__________→+}
ЛД₅₀ соединения I составляет 1200 (950-1400) мг/кг. Соединение относится к третьему классу умеренно опасных веществ. ЛД₅₀ для аналога по свойствам - 67%-ного водного раствора хлормеквата (ТУР) составляет 640 мг/кг, т. е. токсичность изучаемого соединения в 2 раза ниже, чем у аналога по свойствам.

Защитное действие предлагаемого препарата от вирусных заболеваний картофеля исследовали в полевых условиях. Полевые испытания соединения проводили на картофеле, нестойком к вирусному поражению на очищенном препарате вируса "табачной мозаики" с использованием изомерованных листьев растения индикатора Nicotiana glutinosa. Размер делянок - 3 м², число учетных растений - 45, по три повторности каждого варианта. Обработку растений, пораженных фитовирусами, осуществляли в фазу бутонизации путем опрыскивания растений растворами испытываемых веществ в концентрации 0,005%. В течение вегетации определяли интенсивность поражения вирусными заболеваниями контрольных (необработанных) и опытных растений, а также концентрацию вирусов в листьях картофеля методом предельного разведения сока. В конце вегетационного периода был проведен учет урожая контрольных и опытных растений. Полученные результаты представлены в таблице.

Из данных таблицы видно, что на делянках, обработанных 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)-5,8,8а,8в-тетра- гидроантрацен 9,10-дионом (1), количество визуально здоровых кустов составили 20%, тогда как на делянках контрольной группы количество визуально здоровых кутов в 2 раза ниже; процент растений, пораженных тяжелыми формами вирусных заболеваний (закручивание листьев) при использовании заявляемого соединения составляет 33,2% , по сравнению с 71,2% (в 2 раза больше) в контроле. Урожая клубней картофеля повысился на 16% , или на 70 г на каждый куст; использование препарата ТУР в этих условиях привело к повышению урожайности на 7% (в 2,3 раза ниже) и увеличению массы на 20 г каждого куста.

По данным (2) при использовании частично пораженного картофеля введение препарата ТУР привело к увеличению урожайности на 17-22 ц/га, что составляет 4,5-7,5%. Пораженность вирусными болезнями уменьшилась в 2,5-3,0 раза против необработанного картофеля (контроль). В нашем случае при использовании полностью пораженного картофеля пораженность снизилась на 16,5-18,5%, урожайность повысилась на 24,5-25,8%.

Таким образом, 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)-5,8,8а, 8в-тетрагидроантрацен-9,10-дион-вещество умеренно-токсичное, обладает выраженной фитостимулирующей активностью, смягчает проявление вирусных заболеваний, снижает концентрацию вирусов в листьях, обладает иммунизирующим противовирусным действием, способствует прибавке урожая картофеля.

П р и м е р 1. Синтез 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)-5,8,8а,8в-тетрагидро-антрацен-9,10-диона (1).

Раствор 0,95 г нафтазарина и 1,6 г 1- (α -фурил-3-триметилсилокси-бутадиена кипятили в 50 мл бензола 10 ч. Растворитель выпаривали на часовом стекле, остаток хроматографировали на силикагеле (элюентбензол, бензол-этилацетат, 50:1, 20:1, 10:3). Получили1,07 г (59%) 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)-5,8,8а, 8в-тетрагидроантрацен-9,10-диона (1) и 0,25 г (19%) 1,4-дигидрокси-7-оксо-5-(α -фурил)-5, 6, 7, 8, 8а,8в-гексагидроантрацен-9,10-диона. Т. пл. 206-208^оС (из этилацетата).

ИК спектр ( ν, см^-1): 750, 810, 1090, 1140, 1195, 1220, 1330, 1590, 1645, 3330.

Спектр ПМР (δ , м. д., СDCl₃): 0,20 с (9Н, Ме), 2,20 м, 2,75 м (2Н, Н⁸, Jгем. 16,2, 7,6, 3,2, 1,5, 0,8 Гц), 3,50 м (2Н, Н^8а,8в), 4,12 дд (1Н, Н⁵, 4,7, 6,2 Гц), 5,07 д (1Н, Н⁶, J 6,2 Гц), 5,92 дд (1Н, Н β-фуран, J 3,4 и 0,8 Гц), 6,72 д (1Н, н -βфуран, J 3,4 Гц), 6,92 д, 6,98 д (2Н, Н^2,3), 7,52 д (1Н, Н α-фуран), 12,48с, 12,58 с (2Н, ОН).

Спектр ЯМР ¹³С (δ , м.д.): 24,8 т (С⁸), 36,2, 42,7 д (С^8а,8в), 49,4 д (С⁵), 101,8 д (С⁶), 109,8 д, 110,4 д, (С β-фуран),110,4 с, 114,2 (С^4а,9а), 126,2 д, 127,3 д (С^2,3), 141,6 д (С α-фуран), 150,3 с (С⁷), 151,9 с (С-α фуран), 153,1, 154,5 с (С^1,4), 200,5 с,208,0 с (С^9,10).

Найдено, %: С 63,5; Н 5,5; Si 7,2.

С₂₁Н₂₂О₆Si.

Вычислено, %: С 63,3; Н 5,6; Si 7,0.

П р и м е р 2. Изучение антивирусной активности соединения 1 проводили на очищенном препарате вируса "табачной мозаики" с использованием изомерованных листьев растения-индикатора Nicotiana glutinosa. Определение концентрации вирусов в листьях картофеля проводили методом предельного разведения сока. Обработку растений осуществляли в фазу бутонизации путем опрыскивания раствором исследуемого вещества в концентрации 0,005%. В конце вегетационного периода был проведен учет урожая контрольных и опытных растений. Пораженность листьев картофеля снизилась на 16,5-18,5%, урожайность повысилась на 24,5-25,8% при использовании в качестве защиты 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5-(α -фурил)- 5,8,8а,8в-тетрагидроантрацен-9,10-диона.

Использование: в химии кремнийорганических веществ. Сущность изобретения: продукт 1: 1,4-дигидрокси-7-триметилсилокси-5- a -фурил)-5,8,8а,8b-тетрагидро антрацен-9,10-дион. Т.пл. 206-208°С, выход 59%. Реагент1: 1- a -фурил)-3-триметилсилоксибутадиен. Реагент 2: нафтазарин. Условия реакции: бензол. 1 табл.

1,4-Дигидрокси-7-триметилсилокси-5- ( α - фурил)-5,8,8а,8b- тетрагидроэнтрацен-9,10-дион формулы

обладающий защитным действием при вирусных заболеваниях картофеля.