СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНГИБИТОРА СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ УГЛЕРОДИСТЫХ СТАЛЕЙ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ, ОБЛАДАЮЩЕГО ФУНГИЦИДНОЙ И ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 1995 года по МПК C23F11/00 C07F9/141 

Изобретение относится к способу получения новых отечественных ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих средах, одновременно проявляющих фунгицидную и гербицидную активность, представляющих смеси фосфитов триалкиламмония общей формулы
где R=CH₃ или Н.

Описан способ получения ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах, представляющих смеси алкилфенокси (полиэтиленокси) карбониламмонийхлоридов, получаемых взаимодействием монохлоруксусной кислоты с изононилфеноксиполиэтиленгликолем и амином R₁R₂NR₃, где R₁=R₂=CH₃, алкил С₇-С₉, С₁₀-С₁₆, С₁₅-С₁₈.

Эти смеси проявляют антикоррозионный эффект в сероводородсодержащих средах 85-93% при дозировке 50 мг/л и 87-94% при 100 мг/л. Они обладают бактериостатической, фунгистатической и вирулицидной активностью.

Получаемые этим способом смеси ингибиторов коррозии имеют относительно невысокую антикоррозионную эффективность (Z=85-94% при концентрации 50-100 мг/л), кроме того, они не обладают фунгицидной активностью против фитофтороза картофеля и гербицидным действием.

Целью настоящего изобретения является изыскание способа получения новых отечественных ингибиторов коррозии углеродистых сталей в минерализованных сероводородсодержащих водных средах с улучшенными защитными антикоррозионными свойствами, проявляющих фунгицидное и гербицидное действие.

Цель достигается получением смеси фосфитов триалкиламмония взаимодействием диметилфосфита (ДМФ) и тетраметилдипропилентриамина (ТМДТ) при мольном соотношении ДМФ:ТМДТ=1:3 в присутствии воды. К ТМДТ дозируют смесь ДМФ и воды, предварительно выдержанную в течение 10-60 мин.

Монометилфосфит (ММФ) может содержаться в техническом ДМФ в количестве до 1-20%, а также образуется в присутствии H₂O при гидролизе ДМФ:
(CH₃O)₂P(O)H+H₂O __→ CH₃OP(O)+ CH₃OH
Получающаяся смесь фосфитов (ФАН-403) обладает высокой антикоррозионной активностью (Z ≥ 90% при 10-15 мг/л), фунгицидным действием в отношении фитофтороза картофеля и гербицидной активностью в отношении однодольных растений.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. Получение ФАН-403.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 187 г (1 моль) ТМДТ и прибавляют смесь 330 г (3 моль) ДМФ и 54 г воды, предварительно выдержав ее в течение 10 мин. Дозировку проводят с такой скоростью, чтобы температура в колбе не поднималась выше 60-65^оС. По окончании дозировки реакционную массу нагревают в течение 3-4 ч при 50-65^оС, отбирая пробы и определяя количество непрореагировавшего ТМДТ потенциометрическим титрованием. Если оставшееся количество ТМДТ ≅ 10% от взятого в реакцию, то из реакционной смеси удаляют метанол в вакууме водоструйного насоса. Выход приблизительно количественный. Содержание основного продукта 94,5%; АЧ=217,8; АЧ_теор.=230,5; n_d²⁰ 1,4710. Найдено, %: P 18,63; N 8,50.

П р и м е р 2. Получение ФАН-403.

Синтез ведут аналогично примеру 1. Смесь ДМФ и воды выдерживают в течение 60 мин, метанол по окончании реакции удаляют. Получают с количественным выходом продукт с содержанием основного вещества 96,2%; АЧ=221,7; АЧ_теор.=230,5; n_d²⁰ 1,4782. Найдено, %: P 18,40; N 8,40.

П р и м е р 3. Получение ФАН-403-М (товарная форма).

Синтез ведут аналогично примерам 1 и 2, но с той разницей, что по окончании реакции метанол не отгоняют. Реакцию считают законченной, если количество непрореагировавшего ТМДТ ≅ 8%. Получают продукт с содержанием основного вещества 80,5%; АЧ=188; АЧ_теор.=191,8; n_d²⁰ 1,4650. Найдено, %: P 14,20; N 6,52.

П р и м е р 4. Определение антикоррозионной активности соединений.

Оценку эффективности веществ в качестве ингибиторов коррозии проводят гравиметрическим методом на образцах стали Ст.3. Испытания проводят на стандартной модели пластовой воды (г/л: CaCl₂ 15,4, NaCl 162,9, MgCl₂^.6H₂O 16,25, CaSO₄^.2H₂O 0,14). Плотность воды 1,12 г/см³; pH 6,5), содержание H₂O 100 мг/л. Защитное действие ингибиторов вычисляют по формуле
Z = · 100 где П₁ - потеря массы металлического образца после испытания в неингибированной среде, г.

П₂ - потеря массы металлического образца после испытания в ингибированной среде, г.

Результаты испытания приведены в табл.1.

П р и м е р 5. Определение фунгицидной активности ФАН-403.

Проверка фунгицидного действия ФАН-403 проводилась на культуре фитофторы. Различные концентрации препаратов (1-50 мг/л) добавляли непосредственно в ростовую среду патогена. Через 10 сут роста фитофторы сравнивали рост гриба на контрольной среде (без добавления препаратов) и с препаратами. Кроме того, испытания проводили на безвирусных растениях картофеля сорта "Ранняя роза". Растения, высаженные в горшочки с почвой, опрыскивались суспензией конидии фитофторы (раса 123456+078910) в концентрации 50-60 в поле зрения микроскопа при увеличении х200. Обработку препаратами в концентрации 1-25 мг/л проводили через 2 сут после посадки картофеля в почву. Подсчет зараженных листьев производили на 5-6 день после обработки фитофторой. Результаты представлены в табл.2.

П р и м е р 6. Оценка гербицидного действия.

Изучение гербицидной активности проведено на зеленой массе однодольных растений (овес, ячмень) опрыскиванием зеленой массы по известной методике. Соединения в виде водно-спиртовых растворов (75%-ный этанол) наносили на восьмидневные растения в виде серии доз (1-20 кг/га) для определения дозы, которая снижает массу зеленой массы растений на 50% (J₅₀). Контролем служит вариант опыта без препарата и вариант опыта без растворителя. Повторность опыта двукратная, продолжительность - 21 день. Гербицидную активность определяли по массе сырой зеленой массы. В качестве эталона использовали препарат хлорсульфурон (глин 75 ДФ, фирма "Дюпон Глин"). Данные представлены в табл.3.

П р и м е р 7. Определение токсичности.

Токсичность ингибитора определена на белых мышах при пероральном введении ацетоново-масляных растворов с вычислением ЛД₅₀ по методу Литчфильда и Уилкоксона.

Сущность изобретения: продукт-смесь фосфитов ф-лы {[(CH₃)₂N(R)(CH₂)₃]₂N(R)H}³⁺·[OP(O)(H)OCU₃]-3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНГИБИТОРА СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ УГЛЕРОДИСТЫХ СТАЛЕЙ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩИХ СРЕДАХ, ОБЛАДАЮЩЕГО ФУНГИЦИДНОЙ И ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, взаимодействием эфира кислоты с амином при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве эфира кислоты используют диметилфосфит, в качестве амина используют тетраметилдипропилентриамин формулы
(CH₃)₂ N(CH₂)₃ NH (CH₂)₃ N (CH₃)₂
при молярном соотношении 3 : 1 соответственно и процесс ведут в присутствии воды.