СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО МАТЕРИАЛА Российский патент 1995 года по МПК G03C1/85 

Изобретение относится к химико-фотографической промышленности, а именно к способу изготовления фотографического материала, в частности к вспомогательным слоям - кинофотоматериалов, защитным, противоореольным контролям.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ изготовления пленки - тип 25Л, пленки РМВ, путем введения в композицию вспомогательных слоев антистатика - полиметилметакрилата (КФ 4054), формулы
CH (I)
Недостатком способа изготовления фотографических галогенсеребряных материалов типа 25, РМВ является большая электризуемость пленок, большой полупериод τ/2 cтекания зарядов с поверхности пленки, а именно с защитного слоя, с контрслоя при его наличии.

Применение более совершенных способов их нанесения на основу, связанных с увеличением скорости движения пленки в поливных машинах, приводит к большей степени их электризации, что выявляется при смотке, резке, перфорации.

Электростатические разряды вызывают многочисленные дефекты и значительно снижают качество кинофотоматериалов. Это результат появления разрядов, засвечивающих высокочувствительные материалы, такие как тип 25Л, РМВ, и способность заряженных поверхностей притягивать частицы пыли, мелкие волокна и т.д.

Целью изобретения является улучшение антистатических характеристик: уменьшение электризации и τ/2 стекания зарядов с поверхности пленки.

Поставленная цель достигается тем, что в способе изготовления фотографического галогенсеребряного материала путем введения в композиции вспомогательных желатиновых слоев антистатика, в качестве антистатика используют оксиэтилидендифосфоновую кислоту формулы
OOH)CH (II) в виде ее натриевой соли (соединение II) в количестве 1,0-3,4 мас.% от массы композиции.

Введение дополнительно соединения II в композиции вспомогательных слоев приводит к снижению предельного потенциала U_n до нулевого значения, уменьшению полупериода стекания электрических зарядов в 1,5-2,2 раза, уменьшению ρ_s в 14-30 раз.

Помимо желатина, растворы вспомогательных слоев - контр- и защитного - содержит известные добавки полива: стабилизатор, смачиватель, пластификатор, прокрашивающий краситель, дубитель, антисептик; желатиновые эмульсионные растворы приготовлены по ТР N 6-17-268, N 8-8-30 (взамен ТР 8-20-14).

В качестве стабилизатора можно использовать бензолсульфиновокислый натрий (С-соль), 1-фенил-5-меркаптотетразол (КФ 3577), смачивателя - натриевую соль ди-α -этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ102), продукта полиэтилирования 12 моль оксиэтилена изооктилфенолом на основе 2-этилгексанола-1 (CВ105), динатриевая соль диэтилового эфира - N-(γ -дициклоксипропил)-N-[β -(карбокси)- β (сульфопропионил)] аспаргиновой кислоты (СВ1147); пластификатора-антистатика - водную дисперсию полиметилметакрилата (КФ-4054);
прокрашивающего красителя - сине-зеленого, фуксин, пангельб;
дубителя - формалина, ацетата хрома, натриевую соль 2,4-дихлор-6-окси-1,3,5-триазина; антистатика - фенола.

Изготовление по предлагаемому способу авиа- и рентгенпленки испытывают по показателям: антистатическим - удельное поверхностное сопротивление ρ_s(Ом), предельный потенциал электростатических зарядов U_п(V), до которого фотопленка электризуется со стороны поверхностного слоя в условиях относительной влажности воздуха (ϕ) 65% и температура 20^oC на установке электростатического определения электростатических свойств пленок ПСП - 01; полупериод стекания зарядов τ/2 (c) на приборе, определяющем кинетику стекания электрических зарядов ПОСЗЗ.

При изменении сорта черно-белых кинофотоматериалов используют стандартные композиции эмульсионных и желатиновых защитных и противоореольных слоев, содержащие соединение II в пределах 1,0-3,4 мас.%. Изобретение может быть использовано в способе изготовления защитных и контрслоев всех видов высокочувствительных черно-белых и цветных кинофотоматериалов.

Методика приготовления 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II .

При комнатной температуре в мерную колбу загружают 20 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты и растворяют в 70 мл обессоленной водой, добавляя порциями 9 г NaOH, перемешивают его до полного растворения. Затем доводят объем раствора обессоленной водой до 100 мл, рН полученного раствора ≈ 65.

П р и м е р 1 (прототип). Изготавливают черно-белую рентгенмедицинскую высокочувствительную пленку РМВ по ТР N 8-8-39, путем нанесения светочувствительных и защитных слоев на обе стороны голубой триацетатной подслоированной основы на поливной машине по рецепту регламента ТР N 8-8-39.

Композиция верхнего защитного слоя фотографического материала, образующая его поверхностный слой следующего состава, мас.%:
желатин для защитных слоев - 70 кг, - 7,3762 20%-ный водный раствор азотнокислого калия - 65 л, - 1,3699
4%-ный водный раствор -
натриевая соль
ди-α -этилгексилового
эфира сульфоянтарной
кислоты (СВ102) - 10 л - 0,04121
4%-ный водный раствор -
продукт полиэтилирования
12 моль оксиэтилена
изооктилфенолом на основе
2-этилгексанола (СВ105) - 5 л - 0,0211
5% -ный раствор- фенола - 10 л - 0,05269 0,1%-ный спиртовый раствор 1-фенил-5-меркап- тотетразола (КФ 3577) - 5 л - 0,005, 1%-ный водный раствор дисперсии полиметил- метакрилата (КФ4054), 210 л - 0,2213 1,5%-ный водный раствор натриевой соли 2,4 дихлор-6-окси-1,3,5-триа- зина (КФ 4830) - 40 л - 0,0063 Вода обессоленная - 534 л, До 100.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 70 кг предварительно набухшего желатина в 534 л обессоленной воды при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 44 ±1^oC до полного расплавления желатина и вводят последовательно указанные выше добавки в приведенной последовательности.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

После полива рентгенматериала его высушивают. Фотосвойства и электростатические показатели приведены в табл.1.

Готовый фотоматериал подвергают сенситометрическим испытаниям, чтобы выявить степень влияния композиции защитного слоя на фотографические показатели пленки.

П р и м е р 2. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 1 с применением дополнительного соединения II - в виде 20%-ного водно-щелочного раствора оксиэтилиденфосфоновой кислоты, следующего состава, мас.% (см.табл.1): Желатин - 7,3762 20% cоед. II - 1,3699 4% CВ102 - 0,04215 4% СВ105 - 0,0211 5% фенол - 0,05269 0,1% КФ 3577 - 0,0005 1% КФ 4054 - 0,2213 1,5% КФ 4830 - 0,0063 20% cоединение II - 0,9 (42,705 л) Вода обесс. - До 100% до рН = 6,0 - 6,7 η = 6 - 9 сП
Операции подготовки к поливу эмульсионного и защитного слоев на ТАЦ-основу, а также испытания готового фотоматериала проводят по примеру 1.

П р и м ер 3. Изготавливают рентгенматериал на голубой триацетатной основе по примеру 2, с применением дополнительно в отличие от примера 1, 20% -ного водно-щелочного раствора соед. II в количестве 47,450 л, мас.% - 1,0. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 4. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно водно-щелочной 20%-ный р-р cоединения II, в количестве 66,43 л- мас.% - 1,4. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 5. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно водно-щелочной р-р cоединения II - 94,9 л, мас.% - 2,0. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 6. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно водно-щелочной 20%-ный раствор 132,86 л соединения II, мас.% - 2,8. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 7. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно водно-щелочной 20%-ный р-р - 161,33 л соединения II, мас.% - 3,4. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 8. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно 20%-ный водно-щелочной р-р cоединения II, 166,075 л мас.% - 3,5. Результаты испытаний приведены в табл.1.

П р и м е р 9. Изготавливают рентгенматериал РМВ на голубой ТАЦ-основе, по примеру 2, отличие в том, что вводят дополнительно 20%-ный водно-щелочной раствор соединения II, 175,565 л, мас.% - 3,7. Результаты испытаний приведены в табл.1
П р и м е р (прототип) 10. Изготавливают противоореольный контрслой для авиапленки тип 25 на лавсановой основе по ТР N 6-17-268.

Готовят композицию контрслой по ТР N 6-17-268 следующим образом.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 30 кг ТР-матта, 18,6 кг предварительно набухшего желатина при комнатной температуре в 174 л обессоленной воды. Полученную смесь нагревают до 44± 1^oC до полного расплавления желатина и вводят последовательно 7,59 л 15%-ного пангельба, 7,2 л 8% -ного фуксина, 43 л 5%-ного сине-зеленого красителя, 0,9 л 4%-ного смачивателя СВ102, 24,48 л 4% смачивателя СВ1147, 4,1 л 5%-ного ацетата хрома, 0,75 л 50%-ного глицерина, 7,59 л 1%-ного формалина.

Физико-химические параметры: рН 6,2 - 7,0, вязкость 8-12 сП. Массовый процент ингредиентов композиции приведен в табл.2.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленную таким образом композицию противоореольного контрслоя поливают на действующем оборудовании на подслоированную подложку и высушивают. Получают противоореольный контрслой авиапленки тип 25.

На другую сторону основы наносят композицию эмульсионного и защитного слоев по действующему ТР 6-17-268, получают черно-белый фотографический материал. Электростатические свойства пленки со стороны контрслоя приведены в табл.2, сенситометрические характеристики приведены в табл.2.

П р и м е р 11. Изготавливают противоореольный контрслой для авиапленки тип 25 на лавсановой основе по ТР N 6-17-268 с применением дополнительного 20% -ного водно-щелочного раствора соединения II-оксиэтилидендифосфоновой кислоты - 14,32 л, мас.% - 0,9 (см.табл.2), состав композиции, антистатические показатели со стороны контрслоя, сенситометрические характеристики пленки с эмульсионным и защитными слоями, нанесенными на другую сторону основы приведены в табл.2.

П р и м е р 12. Изготавливают противоореольный контрслой для авиапленки тип 25Л на лавсановой основе по ТР N 6-17-268 с применением дополнительно 20% -ного водно-щелочного раствора соединения II-оксиэтилидендифосфоновой кислоты - 15,911 л, мас.% - 1,0 (табл.2). Состав композиции, электростатические показатели со стороны противоореольного слоя и сенситометрические показатели пленки тип 25, с эмульсионным и защитным слоями по аналогии с примером 11, приведены в табл.2.

П р и м е р 13. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 11, отличие в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 22,275 л - 1,4 мас.% (табл.2).

П р и м е р 14. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 11, отличие в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 31,821 л, - 2,0 мас.% (табл.2).

П р и м е р 15. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 11, отличие в том, что 20%-ного воднощелочного раствора соединения II берется 52,505 л, - 3,3 мас.% (табл.2).

П р и м е р 16. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 11, отличие в том, что 20% водно-щелочного раствора соединения II берется 55,687 л, - 3,5 мас.% (табл.2).

П р и м е р 17. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру II, отличие в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 58,073 л, - 3,65 мас.% (табл.2).

П р и м е р 18 (прототип). Изготавливают авиапленку тип 25Л с противоореольным слоем, с одной стороны лавсановой основы по примеру 10, по ТР N 6-17-268 на другую сторону основы наносят одновременно эмульсионный желатиновый слой по ТР N 6-17-268 и защитный желатиновый слой.

Готовят композицию защитного желатинового слоя следующим образом (по ТР N 6-17-268):
В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 5,9 кг желатина для защитных слоев, предварительно набухшего в 200 л обессоленной воды при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 44 ±1^oC до полного расплавления желатина и вводят последовательно 4 л 4%-ного водного раствора смачивателя СВ102, 0,5 л 4%-ного водного раствора смачивателя СВ105 11 л 20% -ного водного раствора C-соли, 14 л 1%-ного водного раствора формалина, 20 л 1%-ного водного раствора дисперсии КФ 4054.

Физико-химические параметры приготовленной композиции: рН 6,2 - 7,0, вязкость 10-13 сП.

Массовый процент композиции приведен в табл.3.

Все стадии введения ингредиентов сопровождаются непрерывным перемешиванием, причем введение очередного ингредиента сопровождается 5-минутным интервалом.

Приготовленную таким образом композицию защитного слоя поливают на действующем оборудовании одновременно с эмульсионным слоем, приготовленным по ТР N 6-17-268 на лавсановую основу, на противоположную сторону которой нанесен, согласно ТР противоореольный контрслой. Получают образец кинопленки тип 25.

Сенситометрические показатели пленки приведены в табл.3, антистатические характеристики со стороны защитного слоя приведены в табл.3.

П р и м е р 19. Изготавливают авиапленку тип 25Л с противоореольным контрслоем с одной стороны лавсановой основы, по примеру 10, по ТР N 6-17-268, на другую сторону основы наносят одновременно эмульсионный желатиновый слой по ТР N 6-17-268 и защитный желатиновый слой следующего состава.

В плавильный аппарат при вращающейся мешалке загружают 5,9 кг желатина для защитных слоев, предварительно набухшего в 200 л обессоленной воды при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 44± 1^oC до полного расплавления желатина и вводят последовательно 4 л 4%-ного водного раствора смачивателя СВ102, 0,5 л 4%-ного водного раствора смачивателя СВ105, 11 л 20% -ного водного раствора С-соли, 14 л 1%-ного водного раствора желатина, 20 л 1%-ного раствора дисперсии КФ 4054 и дополнительно 11,493 л, 0,9 мас.% -20%-ного водно-щелочного раствора соединения I.

Физико-химические параметры приготовленной композиции рН 6,2-7,0, вязкость 10-13 сП.

Массовый процентный состав композиции приведен в табл.3, все стадии введения ингредиентов и нанесения композиции на подложку аналогичный примеру 18.

Сенситометрические характеристики пленки приведены в табл.3, ее антистатические характеристики со стороны защитного слоя там же.

П р и м е р 20. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 19, отличие в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 12,77 л, мас.% - 1,0. (табл.3).

П р и м е р 21. Изготавливают авиапленку тип 25Л, аналогично примеру 19, отличие состоит в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 17,878 л, мас.% - 1,4 (табл.3).

П р и м е р 22. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 19, отличие состоит в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 25,54 л, мас.% - 2,0 (табл.3).

П р и м е р 23. Изготавливают авиапленку тип 25 Л аналогично примеру 19, отличие состоит в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 35,756 л, мас.% - 2,8 (табл.3).

П р и м е р 24. Изготавливают авиапленку тип 25 Л аналогично примеру 19, отличие состоит в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 43,418 л, мас.% - 3,4 (табл.3).

П р и м е р 25. Изготавливают авиапленку тип 25Л аналогично примеру 19, отличие состоит в том, что 20%-ного водно-щелочного раствора соединения II берется 46,6105 л, мас.% - 3,65 (табл.3).

П р и м е р 26 (прототип) (соединение II отсутствует в композиции защитного слоя и контрслоя).

Противоореольный контрслой готовится по композиции примера 10, защитный по композиции примера 18 (табл. 4 и 5).

П р и м е р 27 (одновременное введение раствора соединения II сразу в композицию защитного слоя и контрслоя).

Противоореольный слой готовится по композиции примера 13, защитный - по композиции примера 22 (табл.4 и 5).

П р и м е р 28 (одновременное введение раствора соединения II сразу в композицию защитного слоя и контрслоя.

Противоореольный контрслой готовится по композиции примера N 14, защитный по композиции примера 23 (табл.4 и 5).

Как следует из данных табл.1-4, введение в композиции контрслоев пленок РМВ, тип 25 Л дополнительно соединения II - Nа-cоли оксиэтилидендифосфоновой кислоты, примеры 3-9 (табл.1), 12-17 (табл.2) 20-25 (табл.3), 27-28 (табл. 4,5) приводит к снижению величины предельного потенциала электростатических зарядов U_п вплоть до нулевого значения (примеры 3-9,20-25) или уменьшению до 100 v (примеры 12-17), ρ_s уменьшается в 14-30 раз (примеры 3-9, 12-17, 20-25, 27-28) по сравнению с прототипом (примеры 10, 18, 26), а так же уменьшается полупериод стекания зарядов τ/2 в 15-22 раза (примеры 3-9, 12-17, 20-25, 27, 28), по сравнению с прототипом, соответственно примеры 1,10,18,26.

Все это свидетельствует о существенном уменьшении электризации фотографического материала со стороны рассматриваемых слоев кинофотоматериалов и моментального стекания электрических зарядов с поверхности пленки.

Введение соединения II в количестве 1,0-3,4 мас.% сухой соли от массы композиции: примеры 3-7, 12-15, 20-23, 27,28 в композиции рассматриваемых выше желатиновых слоев не оказывает отрицательного фотографического воздействия на эмульсионный слой пленки, т.е. не вызывает увеличения оптической плотности вуали и снижения величины светочувствительности, при существенном снижении величины предельного потенциала U_п и τ/2.

Область использования: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: в композицию вспомогательных желатиновых слоев кинофотоматериалов в качестве антистатика вводят оксиэтилидендифосфоновую кислоту в виде ее натриевой соли в качестве 1,0-3,4 мас.% от массы композиции. Улучшаются антистатические свойства материалов. 5 табл.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОГО МАТЕРИАЛА путем введения в композицию вспомогательных желатиновых слоев антистатика, отличающийся тем, что, с целью улучшения антистатических характеристик, в качестве антистатика используют оксиэтилидендифосфоновую кислоту формулы

в виде ее натриевой соли в количестве 1,0 - 3,4 % от массы композиции.