Фотографический материал Советский патент 1980 года по МПК G03C1/04 

акриламйда с желатиной или с поливиниловым спиртом, или с полиакриламидом строения -ЕА -{СН2-СН П СН. О г Э II , 0:С-ЫН-С -СН.,-С-СН-1 1 . где А - желатина, поливиниловый спирт или полиакриламид; п - 10 в ,количестве 30-35% от веса желатины Привитые сополимеры желатины, поливинилового спирта и полиакриламида с полидиацетонакриламидом синтезируют эмульсионной сополимеризацией в водной среде в присутствии перекисных инициаторов. Эти сополимеры получают в виде водных растворов с кон центрацией сополимера 10-40%. В реакции сополимеризации могут быть испЬльзованы различные весовые соотношения исходных гидрофильных полимеров и полидиацетонакриламида, например 1:0,5; 1:1; 1:2; 1:3и т.д. Растворы полученных привитых сопо лимеров непосредственно используют для приготовления фотографического материала. Получение растворов предлагаемых привитых сополимеров технологично, осуществляется на действующем технологическом оборудовании. Привитые сополимеры гидрофильных полимеров в виде водных растворов используют как частичные заменители желатины и добавляют в фотографическую желатину на любой стадии ее изготовления, кроме стад1|и физического созревания. Предлагаемыё привитые сополимеры гидрофильных полимеров не оказывают отрйцатёльнОго влияния на фотографические свойства фотоэмульсии. Пример. В химический стакан емкостью 250 мл помещают 8 г же латйны и 200 мл воды. В течение 1 ч желатина набухает, а затем при нагре вании до 400С и перемешивании полностью растворяется. В трехгорлую кол бу с холодильником, мешалкой, термо метром и капельной воронкой вливают приготовленный раствор желатины, ко торый нагревают до 60°С в атмосфере азота. К нагретому раствору добавля ют 8 г диацетонакриламида (Т„ 5б,0 117 С/10 мм рт.ст., содержание акриламйда 40%, содержание акрилово кислоты 0,1%) и 2 мл изопропанола, перемешивают в токе азота до: полног растворения мономера, затем добавля ют 0,1 г персульфата кашия. После п байления инициатора для окончания р акции смесь перемешивают еще в тече ние 1 ч при 800с. В результате;;рёак ции обраЭГуётся водныйполимер1Гз ат с полимера желатины с соДержаниём сух го остатка 8,0%, с вязкостью 135 сС рН 5,0, п - О - сополимер А. В аналогичных условиях получают сополимер В - привитой сополимер полидиацетонакриламида с поливиниловым спиртом (ПВС) (водный полимеризат с содержанием сухого остатка 9,5%, с вязкостью 45,.4 сСт, рН - 5,0, п . 10). Сополимер С - привитой сополимер полидиацетонакриламида с полиакриламидом (водный полимеризат с содержанием сухого остатка 9,8%, вязкость 40,4 сСт, РН 4,7, п 10). Пример2. Приготавливают раствор для полива противоореольного противоскручивающего контрслоя., Состав раствора содержит 50 вес.% желатины и 50 вес.% сополимера.Сорок Г желатины растворяют в 50 мл дистиллированной воды и к желатиновому раствору прибавляют при перемешивании и 20С 500 мл 8%-ного водного полимеризата сополимера А. В приготовленный раствор добавляют все остальные добавки полива в установленном порядке - противоореольный .краситель, смачиватель, дубитель и поливают его на триацетилцеллюлозную основу обычным способом. На другую сторону трйацетилцеллюлозной основы поливают фотоэмульсию, в которой не содержится сополимера А. Таким образом изготовляют образец фотоматериала, содержащий сОполимер А в контрслое. П р ,и м е р 3. Синтезируют хлорбромсеребряную эмульсию с соотношением Желатины и металлического серебра 0,7. Физическое созревание эмульсии проводят в 1%-ном водно-желатиновом растворе, не содержащем сополимера А. Отделение твердой фазы после физического созревания осуществляют методом осаждения с применением по-. верхностно-активных .веществ. После промывки дистиллированной водой осадок галоидного серебра пептизируют в 6%-ном растворе состава: 32,75 г желатины, 560 мл дистиллированной воДы и-410 мл 8%-ного полимеризата сополимера А (50 вес.% желатины. + 50 вес.% сополимера А). После проведения химического созреванц и эмульсию вводят в установленном порядке добавки полива (стабилизатор, оптический сенсибилизатор, смачиватель, дубитель). Эмульсию -наносят обычным способом на триацетатцеллюлозную подложку, на которую предварительно нанесен противоореольный контрслой, не содержащий сополимер А. Таким образом изготовляют образец фотоматериала, содержащий сополимер А в эмульсионном слое. П р и м е р 4. Раствор противоореольного, противоскручйвающего контслря готовят аналогично примеру 2, который содержит 30 вес.% сополимера А и 70 вес.% желатины. Раствор поливают на одну сторону триацетилцеллюлозной; основы, на другую сторону поливают фотоэмульсию, не содержащую привитого сополимера.

П р и м е р 5. Синтезируют фотоэмульсию, содержащую 30 вес.% сополимера А и 70 вес.% желатины аналогично примеру 3. Фотоэг ульсию поливают обычным способом на триацетилцеллюлозную основу, на Которую предварительно нанесен противоореольный, противоскручивагадийся контрслой, не одержащий сополимера А.

П р и м е р 6. Готовят раствор противоореольного контрслоя аналогично примеру 4 и поливают его на одну сторону триацетилцеллюлозной основы. Аналогично примеру 5 синтезируют фотоэмульсию и поливают ее на другую сторону триацетилцеллюлозной основы.

Таким образом изготовляют образец фотоматериала, содержащий в эмульсионном слое 30 вес.% сополимера Айв контрслое 30 вес.% сополимера А.

П р и.м е р 7. Аналогично примеру 6 синтезируют фотоэмульсию, содержаую 40 вес.% сополимфа А и 60 вес.% желатины, и поливают ее на триацетилцеллюлозную основу, на одну сторону которой уже полит противоореольный контрслой, содержащий 40 вес.% сополимера А и 60 вес.% желатины.

Таким образом изготовляют образец фотоматериала, Содержащий в эмульсионном и в контрслоях 40 вес.% сополимёрй А.

Примере. Аналогично примеру 2 готовят раствор противоореольного контрслоя, содержащий в своем составе 50 вес.% сополимера В и 50 вес.% желатины и поливают его на одну сторону триацетилцеллюлозной основы .

Аналогично примеру 3 синтезируют фотоэмульсию, содержащую 50 вес.% сополимера В и 50 вес.% желатины. Эмульсию поливают на другую сторону триацетилцеллюлозной основы.

Таким образом изготовляют образец фотоматериала, содержащий в эмульсионном и кЬнтрслое 50 вес.% сополимера В.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 2 готовят раствор противоореольного контрслоя, содержащий 30 вес.% сополимера В, и изготовляют образец фотоматериала.

Пример 10. Аналогично примеру 3 синтезируют фото&мульсию, содере жащую 40 вес.% сополимера В и

60 вес,% желатины и изготовляют образец фотоматериала.

Пример 11. Аналогично примеру 2 готовят раствор противоореольно.Q го контрслоя,содержащий 40 вес.% со. полимера В и попивают его на одну сторону триацетилцеллюлозной основы. Аналогично примеру 3 синтезируют фотоэмульсию, содержащую 30 вес.% сополимера В и 70 вес.% желатины и поливают 5 ее на другую сторону триацетилцеллюлозной основы.

Таким Образом изготовляют образец фотоматериала, содержащий в контрслоё 40 вес.% и в эмульсионном слое 0 30 вес.% сополимера В.

- П р и м е р 12. Аналогично примеру 3 синтезируют фотоэмульсию, содержащую 30 вес.% сополимера С, и изготовляют образец фотоматериала. 5 П р и м е р 13. Аналогично примеру 2 готовят раствор противоореольного контрслоя, содержащий 30 вес.% сополимера С и изготовляют образец фотоматериала.

Q Пример 14. Аналогично примеру 8 готовят образец фотоматериала, содержащий в эмульсионном слое 50 вёс.% сополимера Сив контрслое 50 вес.% сополимера С.

П р и м е р 15. Аналогично примеру 6 готовят образец фотоматериала, содержащий в эмульсионном слое 30вес.% сополимера Сив контрслое 30 вес.% сополимера С.

Испытания изготовленных образцов

0

на фотографические и физико-механические свойства проводят по стандартным методикам.

Фотографические и физико-механические свойства образцов, фотоматериаала после полива представлены в табл.1, а после хранения образцов в течение 9 мес, - в табл. 2.

Таблица

|рёдлагаёмый. 2

Желати- 0,35 12 0,02 100

50 на

Желати- 0,35 11 0,02 100 на

Желати- 0,35 11 0,02 100 на

Желати- 0,35 11 0,02 100 на

Желати- 0,40 11 0,02 100 на

Желати- 0,40 10 0,02 100 на

ПВС 0,40 12 0,02 100

ПВС 0,40 12 0,02 100

30

10

ПВС 0,40 12 0,02 100

40

11

ПВС 0,40 12 0,02 100

40 30

50 50

ПВС 0,40 10 0,02 80

редлагаемый 12

30 Поли- 0,21 6,7 0,02 90 акриламид

13

Поли- 0,22 6,7 0,02 90

30 акриламид .

0,15 0,16 0,12 0,16 0,17 0,16 О, 16

3,9 0,18 3,8 0,17 3,5 0,17

5,5 0,24

4,3 0,18

4,1 0,18

50 50

14

15

30 30

Известный Фотоматериал, содержащий, привитой сополимер ПВС с метоксидиэтиленгликольакрилатом

40 40 50 50 30 30

Известный Фотоматериал, содержащий в эмульсионном, и контрслое привитой сопо лимер ПВС с метоксидиэтиленгликольакрилатом

Продолжение табя.1

to,7 0,02

90

3,9

0,21

0,17

0,21

6,7 0,02

90

0,18

4,1

0,22 6,7 0,02

80

5,60,24

Таблица 2

0,30 9,0 0,02 ioO

2,0 0,12 2,4 0,11

0,20 10 0,02 100 3,4 0,15

0,20 8,0 0,02 100

0,19

4,9

0,25 5,3 0,02 100

Из приведенных в табл. 1 и 2 данных видно, что предлагаемый фотографический материал обладает лучшими, чем у известного материала физикомеханическими свойствами, т,е, имеет более высокую температуру плавления, меньшую набухаемость и усадку.

формула изобретения

Фотографический материал, состоящий из подложки, желатинового гало.генидсёребряного эмульсионного слоя и вспомогательного желатинового слоя, включающий заменитель желатины, о тличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств.материала в эмульсионном и/или вспомогате льном слое, в качестве заме 1ителя желатины он содержит привитой сополимер полидиацетонакриламида с желатиной или с поливиниловым спиртом или с полиакриламидом строения

{AltcH -CH} CHj О 5Q«C-NH-C -CHjC-CHj

СИ

где А - желатина, поливиниловый спирт ... или полиакриламид;

П SL 10,

В количестве 30-50% от веса желатины.

Источники информации; принятые во внимание при экспертизе

В.И. Шеберстова, М., Химия, 1977, с. 144.

№ 412587, кл. G 03 С 1/10, 1974 ( тотип). .