ПРОИЗВОДНЫЕ УРАЦИЛА, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ Российский патент 1995 года по МПК A01N43/90 A01N43/54 C07D239/46 C07D471/04 C07D265/38 

Изобретение относится к производным урацила и касается их использования в сельском хозяйстве, а именно использования в качестве гербицидов.

Известно применение некоторых урацилпроизводных в качестве гербицидов.

Однако они обладают низкой гербицидной активностью или имеют плохую селективность в отношении зерновых культур и сорняков.

Целью изобретения является синтез новых производных урацила, а также повышение гербицидной активности.

Указанная цель достигается производными урацила формулы
(I) где R₁ - трифторметильная группа или пентафторэтильная группа;
R₂ - метильная группа или аминогруппа;
Q - любая одна из формул
где R₃ - атом водорода или метильная группа;
R₄, R₅ и R₆ - каждый незамещенная или галоидзамещенная С₁-С₄-алкильная или С₃-С₄-алкенильная группа, С₃-С_4-алкинильная группа или С₁-С₄-алкокси(С₁-С₃)-алькильная группа;
Х - атом водорода или фтора;
Y - атом кислорода или атом серы, при условии, что когда Q представляет Q₃, тогда R₂ обозначает метильную группу.

Указанные производные урацила проявляют высокую гербицидную активность в отношении различных сорняков при высокой селективности между зерновыми культурами и сорняками.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены различными методами. Например, соединение (1-Q=Q₁) формулы
(Q-1) где R₁, R₂, R₃, R₄ и Х имеют приведенные значения, получают любым способом из числа приведенных ниже.

Способ А.

Соединение (Q-1: R₂=CH₃) получают путем взаимодействия соединения формулы
(II) где R₁, R₃, R₄ и Х имеют приведенные значения, с метилирующим реагентом.

Взаимодействие обычно осуществляют в инертном растворителе при температуре около 0-100^оС в течение около 0,5-10 ч.

Метилирующий реагент используют в количестве около 1-3 эквивалентов к одному эквиваленту соединения (II). Примерами метилирующего реагента являются метилхлорид, метилбромид, метилиодид, диметилсульфат и т.д.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, ксилол, толуол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран) и т.д. Они могут быть использованы по отдельности или в сочетании.

Примерами метилирующего реагента являются метилиодид, диметилсульфонат и т.д.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании полученный продукт можно подвергнуть любой традиционной методике очистки, такой как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Способ В.

Соединение (Q-1: R₂=CH₃; X=F) получают путем взаимодействия соединения формулы
(III) где R₁ и R₃ имеют приведенные значения, с соединением формулы
R₄ - Z, (IV) где Z - отщепляемая группа, такая как атом галогена (например, хлор, бром, йод), или сульфонилоксигруппа (например, метансульфонилокси, п-толуолсульфонилокси); R₄ имеет приведенное значение.

Реакцию обычно осуществляют в присутствии основания в инертном растворителе при температуре около 0-100^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч.

Обычно соединение (IV) и основание используют соответственно в количествах около 1-1,2 эквивалента и около 1-3 эквивалентов к одному эквиваленту соединения (III). В качестве основания можно использовать неорганическое основание (например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия), алкоксид щелочного металла (например, метилат натрия, этилат натрия) или т.п.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон), жирные кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, олеиновая кислота), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, трет-бутанол, октанол, циклогексанол, метилцеллозольв, диэтиленгликоль, глицерин), сложные эфиры (например, этилформиат, этилацетат, диэтилкарбонат), нитросоединения (например, нитроэтан, нитробензол), нитрил (например, ацетонитрил, изобутилонитрид), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), водный аммиак, вода и т.д. Они могут быть использованы в отдельности или в комбинации.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией. Альтернативно реакционную смесь встряхивают в комбинации с водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем для экстракции, после чего экстракт концентрируют. При желании полученный продукт можно подвергнуть любой из традиционных методик очистки, например хроматографии, перегонке или перекристаллизации.

Способ С.

Соединение (Q-1:R₂=NH₂) получают путем взаимодействия соединения (II) с аминирующим реагентом.

Взаимодействие обычно осуществляют в инертном растворителе при температуре около 0-100^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч.

Аминирующий реагент используют в количестве около 1-1,2 эквивалента к одному эквиваленту соединения (II). В качестве аминирующего реагента можно использовать 2,4-динитрофеноксиамин или т.п.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран) и т.д. Они могут быть использованы в отдельности или в комбинации.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании полученный продукт может быть подвергнут любой традиционной методике очистки, такой как хроматография, перегонка или перек- ристаллизация.

В соответствии с приведенными способами (А), (В) или (С) получают предлагаемые соединения.

Типичные варианты для получения данных соединений приведены в следующих примерах.

П р и м е р 1. К раствору 1-[7-фтор-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксизин-3(4Н)-он-6-ил] -4-трифторметил-1,2,3 ,6- тетрагидропиримидин-2,6-диона (2,0 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют метилиодид (0,5 г) и карбонат калия (1,6 г) и полученную смесь нагревают при 80-100^оС с последующим перемешиванием в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией, промывают водой, сушат и очищают колоночной хроматографией с получением 1-[7-фтор-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он-6-ил] -3-метил- -4-трифторметил- 1,2,2,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона.

Н-ЯМР δ (ppm)/CDCl₃, 60 МГц: 2,28 (т, J=2,5 Гц, 1Н), 3,55 (с, 3Н), 4,63 (д, J=2,5 Гц, 2Н), 4,66 (с, 2Н), 6,33 (с, 1Н), 6,90 (д, J=11 Гц, 1Н), 6,98 (д, J=6 Гц, 1Н).

П р и м е р 2. Смесь 7-фтор-6-метоксикарбониламино-4-пропаргил-2Н-1,4-бензо- ксазин-3(4Н)-она (1,4 г) и этил 3-амино-4,4,4-трифторкротоната (0,92 г) растворяют в диметилформамиде (0,92 г), после чего прибавляют гидрид натрия (0,2 г). Полученную смесь перемешивают в течение 30 мин, охлаждают льдом и нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения прибавляют метилиодид (1,0 г) и полученную смесь перемешивают при 40^оС в течение 30 мин. После завершения реакции реакционную смесь объединяют с водой и экстрагируют диэтиловым эфиром. Органический слой концентрируют и очищают колоночной хроматографией ни силикагеле с получением 1-[7-фтор-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он-6-ил] -4-трифтормет-ил-3- метил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (0,3 г).

П р и м е р 3. К раствору 1-[7-фтор-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он-6-ил] -3-метил-4-трифторметил-2,2,3,6- тетрагидропиримидин-2,6-диона (2,3 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют хлорметилметиловый эфир (1,0 г) и карбонат калия (1,7 г) и полученную смесь нагревают при 40-50^оС в течение 30 мин. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду, экстрагируют этилацетатом (30 мл), промывают водой, сушат и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением 1-[7-фтор-4-метоксиметил-2Н-1,4-бензоксазин-2(4Н)-он-6-ил] -3-метил-4- трифтор- метил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (1,8 г).

П р и м е р 4. Смесь 5-фтор-6-метоксикарбониламино-4-пропаргил-2Н-1,4-бензо- ксазин-3(4Н)-она (1,4 г) и этил 3-амино-4,4,4-трифторкротоната растворяют в диметилформамиде (5,0 г), после чего прибавляют гидрид натрия (0,2 г). Полученную смесь перемешивают в течение 30 мин, охлаждая на льду и нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения прибавляют 2,4-динитрофеноксиамин (1,2 г) и полученную смесь перемешивают при 40^оС в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь объединяют с водой, экстрагируют этилацетатом и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 1-[7-фтор-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он-6-ил] -3-амино-4- трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (0,2 г).

Аналогичным образом получают остальные соединения (Q-1), приведенные в табл.1.

Кроме того, например, соединение (1:Q=Q₂) формулы
(Q-2) где R₁, R₂, R₅ и Y имеют вышеприведенные значения, получают приведенными ниже способами.

Способ Д. Соединение (Q-2):R₂=CH₃) получают путем взаимодействия соединения формулы
(V) где R₁, R₅ и Y имеют вышеприведенные значения, с метилирующим реагентом.

Реакцию обычно осуществляют в присутствии дегидрогалогенирующего агента в инертном растворителе при температуре около 20-100^оС в течение приблизительно 0,5-8 ч.

Как правило, метилирующий реагент и дегидрогалогенирующий агент используют соответственно в количествах около 1-1,2 эквивалентов и около 1-3 эквивалентов к одному эквиваленту соединения (V). В качестве метилирующего реагента можно использовать метилиодид, метилбромид, метилхлорид, диметилсульфат и т.д. Примерами дегидрогалогенирующего агента являются органические основания (например, пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин), неорганические основания (например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия), алкоксиды щелочных металлов (например, метилат натрия, этилат натрия) и т.д.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран), вода и т.д. Они могут быть использованы в отдельности или в комбинации.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией. Альтернативно реакционную смесь встряхивают в комбинации с водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем для экстракции и экстракт концентрируют. При желании полученный продукт может быть подвергнут любому способу очистки, такому как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Способ Е.

Соединение (Q-2:R₂=NH₂) получают путем взаимодействия соединения (V) с аминирующим реагентом.

Реакцию обычно осуществляют в инертном растворителе при температуре около 20-100^оС в течение приблизительно 0,5-8 ч.

Аминирующий реагент обычно используют в количестве около 1-3 эквивалентов к одному эквиваленту соединения (V). В качестве аминирующего реагента можно использовать 2,4-динитрофеноксиамин и т.д.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N,N-диметилформамид, ацетимид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран) и т.д.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией. Альтернативно реакционную смесь встряхивают в комбинации с водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем для экстракции и экстракт концентрируют. При желании полученный продукт может быть подвергнут любой традиционной методике очистки, такой как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Типичные варианты для получения соединений (Q-2) показаны в следующих примерах.

П р и м е р 5. К раствору 1-[3-фтор-бутил-6-фтор-2(3Н)-бензотиазолон-5-ил] -4-тр- ифторметил- 1,2,3,5-тетрагидропиримидин-2,6-диона (2,0 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют метилиодид (0,5 г) и карбонат калия (1,6 г) и полученную смесь нагревают при 40-80^оС в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией, промывают и сушат. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением 1-[3-втор-бутил-6-фтор-2(3Н)-бензотиазолон-5-ил] -3-метил-4-трифторме- тил- 1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (1,0 г).

Н-ЯМР δ (ppm)/CDCl₃, 60 МГц: 0,90 (т, J=7 Гц, 3Н), 1,48 (д, J=7 Гц, 3Н), 1,6-2,3 (м, 2Н), 3,45 (с, 3Н), 4,0-4,5 (м, 1Н), 6,3 (с, 1Н), 7,03 (д, J=6 Гц, 1Н), 7,32 (д, J=10 Гц, 1Н).

П р и м е р 6. К раствору 1-[6-фтор-3-пропаргил-2(3Н)-бензоксазолон-5-ил] -4-трифт- орметил-1,2,3,6- тетрагидропиримидин-2,6-диона (2,0 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют метилиодид (0,5 г) и гидрид натрия (0,4 г) и полученную смесь нагревают при 40-50^оС в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду, экстрагируют этилацетатом и органический слой концентрируют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией с получением 1-[6-фтор-3-пропаргил-2(3Н)-бензоксазолон-5-ил]-3-ме- тил-4-трифторметил- 1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (0,3 г).

П р и м е р 7. К раствору 1-[6-фтор-3-втор-бутил-2(3Н)-бензотиазолон-5-ил] -4-тр- ифторметил-1,2,3,6- тетрагидропиримидин-2,6-диона (2,0 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют гидрид натрия (0,3 г) и 2,4-динитрофеноксиамин (1,8 г), полученную смесь нагревают при 40-60^оС в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду, экстрагируют этилацетатом и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 1-[6-фтор-3-втор-бутил-2(3Н)-бензотиазолон-5-ил]-3-амино-4-трифторме- тил- 1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (0,4 г).

Аналогичным образом получают соединения (Q-2), приведенные в табл.2.

Кроме того, например, соединение (1:Q=Q₃) формулы
(Q-3) где R₁ и R₆ имеют указанные значения, получают приведенным ниже способом.

Способ F.

Соединение (Q-3) получают путем взаимодействия соединения формулы
(VI) где R₁ имеет вышеприведенное значение, с соединением формулы
R₆-Z (VII) где R₆ и Z имеют вышеприведенные значения.

Взаимодействие обычно осуществляют в присутствии основания в инертном растворителе при температуре около 0-100^оС в течение приблизительно 0,5-12 ч.

Соединение (VII) и основание используют соответственно в количествах около 1-1,2 эквивалента и около 1-1,5 эквивалента к одному эквиваленту соединения (VI). В качестве основания можно использовать неорганическое основание (например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия), алкоксид щелочного металла (например, метилат натрия, этилат натрия) и т.д.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, легроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликолевый диметиловый эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон), жирные кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, олеиновая кислота), спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, т-бутанол, октанол, циклогексанол, метилцеллозольв, диэтиленгликоль, глицерин), сложные эфиры (например, этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат), нитросое- динения (например, нитроэтан, нитробензол), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутилонитрил), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран), водный аммиак, вода и т.д. Они могут быть использованы в отдельности или в комбинации.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией. Альтернативно реакционную смесь встряхивают в комбинации с водой и несмешивающимся с водой органическим растворителем для экстракции и экстракт концентрируют. При желании полученный продукт можно подвергнуть любой традиционной методике очистки, такой как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Типичный вариант для получения соединений (1-3) показан в следующем примере.

П р и м е р 8. К раствору 1-[6-фтор-1,2,3,3-тетрагидрохиноксалин-2-он-7-ил]-3--метил-4- трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропирамидин-2,6-диона (2,0 г) в диметилформамиде (10 г) прибавляют гидрид натрия (500 мг) и пропаргилбромид (1,0 г), полученную смесь нагревают при 40-50^оС в течение часа. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией, промывают и сушат с получением 1-(6-фтор-1-пропаргил-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-он--7-ил)-3-метил-4- трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (1,0 г).

Аналогичным образом получают соединения (Q-3), приведенные в табл.3.

Исходное соединение (II) или (V) можно получить в соответствии со следующей схемой
где R₇ - С₁-С₆-алкильная группа, R₈ - C₁-C₆-алкильная группа; R₁, R₃, R₄, R₅, X и Y имеют вышеприведенные значения.

Реакция в каждой стадии в схеме далее объясняется подробно.

1) Получение соединения (II) или соединения (V) из соединения (VIII) или соединения (Х).

Соединение (II) или соединение (V) можно получить путем взаимодействия соединения (VIII) или соединения (Х) с соединением формулы
R₁(NH₂)C= CHCOOR₉ (XII) где R₉ - С₁-С₆-алкильная группа; R₁ имеет вышеприведенное значение, обычно в присутствии дегидрогенизирующего реагента в инертном растворителе при температуре около 0-200^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч.

Вообще соединение (XII) и дегидрогенизирующий реагент используют соответственно в количествах около 1-1,2 эквивалента и около 1-1,2 эквивалента к одному эквиваленту соединения (VIII) или соединения (Х). В качестве дегидрогенизирующего реагента можно использовать неорганическое основание (например, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия), алкоксид щелочного металла (например, метилат натрия, этилат натрия) и т.д.

Примерами инертного растворителя являются алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир), диоксан, тетрагидрофуран, диэтиленгликоль-диметиловый эфир), третичные амины (например, пиридин, триэтиламин, N, N-диэтиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), амиды кислоты (например, формамид, N, N-диметилформамид, ацетамид), сернистые соединения (например, диметилсульфоксид, сульфоран) и т.д. Они могут быть использованы в отдельности или в комбинации.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании полученный продукт можно подвергнуть любому традиционному способу очистки, такому как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Соединение (II) или соединение (V) можно метилировать или аминировать без выделения, получая соединение (I-I) или соединение (1-2).

Типичный вариант для получения соединения (II) или соединения (V) приведен в следующем примере.

П р и м е р 9. К раствору 3-изопропил-6-фтор-5-метоксикарбониламино-2(3Н)-бен- зотиазолона (2,8 г) в N,N-диметилформамиде (10 г) прибавляют гидрид натрия (0,4 г) и этил 3-амино-4,4,4-трифторкротонат (0,9 г), полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Органический слой концентрируют и остаток очищают колоночной хроматогрaфией с получением 1-[3-изопропил-6-фтор-2(3H)-бензотиазолон - -5-ил]-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-2,6-диона (0,8 г).

Н-ЯМР δ (ppm/) CDCl₃, 60 МГц/: 1,55 (6H, д, J=7 Гц), 4,4-5,5 (1H, м), 6,17 (1Н, c), 7,0 (1H, l, J=6 Гц), 7,25 (1H, д, J=9 Гц), 9,0-10,1 (1H, м).

Аналогичным образом получают соединения (II) и соединения (V), приведенные в табл. 4 и 5.

2) Получение соединения (VIII) или соединения (Х) из соединения (IX) или соединения (XI).

Соединение (VIII) или соединение (Х) можно получить путем взаимодействия соединения (IX) или соединения (XI) с соединением формулы
Cl OR₁₀ (XIII) где С₁-С₆-алькильная группа, в присутствии дегидрогалогенирующего реагента, в присутствии или отсутствие инертного растворителя при температуре около 0-150^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч.

Как правило, соединение (XIII) и дегидрогалогенирующий реагент используют соответственно в количествах около 1-1,5 эквивалента и около 1-1,5 эквивалента к одному эквиваленту соединения (IX) или соединения (XI). В качестве дегидрогалогенирующего реагента можно использовать органическое основание (например, пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин), неорганическое основание (например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия), алкоксид щелочного металла (например, метилат натрия, этилат натрия) и т.д.

Примерами инертного растворителя являются ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, хлороформ, четыреххлористый углерод), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диоксан) и т.д.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании полученный продукт можно подвергнуть любому традиционному способу очистки, такому как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

Типичный вариант для получения соединения (VIII) или соединения (Х) приведен в следующем примере.

П р и м е р 10. Смесь 6-амино-7-фтор-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-она (2,1 г) N,N-диэтиланилина (1,5 г) и метилхлорформиата (1,0 г) растворяют в 1,2-дихлорэтане (10,0 г) и полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения реакционную смесь промывают водой и органический слой концентрируют. Остаток промывают метанолом с получением 7-фтор-6-метоксикарбониламино-4-пропаргил-2Н-1,4-бензо- ксазин-3(4Н)-она (2,0 г).

Аналогичным образом получают соединения (VIII) и соединение (Х), приведенные в табл. 6 и 7.

Соединение (IX) можно получить способом, раскрытым в патенте США N 4640707, и соединение (XI) можно получить способом, раскрытым схемой (см. чертеж), где R₁₁ и R₁₂ каждый обозначает С₁-С₆-алкильную группу; R₁и R₃ имеют вышеприведенные значения.

Реакция в каждой стадии в приведенной схеме поясняется ниже более подробно.

3). Получение соединения (III) или соединения (VI) из соединения (XIV) или соединения (XV).

Соединение (III) или соединение (VI) можно получить, подвергая соединение (XIV) или соединение (XV) восстановительной циклизации. Восстановительную циклизацию можно осуществить, например, путем обработки соединения (XIV) или соединения (XV) восстановителем, таким как железные порошки, или путем каталитического восстановления соединения (XIV) или соединения (XV).

Обработку железными порошками можно осуществить с использованием железных порошков (крокуса) в количестве около 2,5-10 эквивалентов к одному эквиваленту соединения (XIV) или соединения (XV) в присутствии незначительного количества кислоты (например, уксусной кислоты, хлорноватой кислоты) в инертном растворителе при температуре около 50-200^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч. Примерами растворителя являются толуол, 1,2-дихлорэтан, метилизобутилкетон, уксусная кислота, вода и т.д. Также пригодны смеси данных растворителей.

Каталитическое восстановление можно осуществлять в присутствии каталитического количества палладированного угля в инертном растворителе (например, метаноле, этаноле) при комнатной температуре в течение приблизительно 0,5-20 ч.

После завершения реакции реакционную смесь можно подвергнуть обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь фильтруют, фильтрат объединяют с водой и полученную смесь экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании полученный продукт можно подвергнуть любой традиционной методике очистки, такой как перекристаллизация или колоночная хроматография.

Типичные варианты получения соединения (III) или соединения (VI) показаны в следующих примерах.

П р и м е р 11. Суспензию 1-(2-фтор-4-бутилоксикарбонилметокси-5-нитрофенил)- -3-метил-4-трифторметил- 1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (10 г), воды (3 г) и железных порошков (8 г) в уксусной кислоте (50 г) нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют с использованием пелита, фильтрат объединяют с водой и экстрагируют этилацетатом. Органический слой концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией с получением 1-[7-фтор-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он-6-ил] -3-метил-4- трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (8,0 г), т.пл. 224-225^оС.

П р и м е р 12. Суспензию 1-(2-фтор-4-этоксикарбонилметиламино-5- нитрофенил)-3-метил-4-трифторметил-1,2,3,6-тетра- гидропиримид-2,6-диона (11,2 г, воды (3 г) и железных порошков (9 г) в уксусной кислоте (30 г) нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь фильтруют с использованием целита, фильтрат объединяют с водой и экстрагируют этилацетатом. Органический слой концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией с получением 1-(6-фтор-1,2,3,4-тетрагидрохиналин- 2-он-7-ил)-3-метил-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (7,6 г), т.пл.162-163^оС.

4). Получение соединения (XIV) из соединения (XVI).

Соединение (XIV) можно получить путем взаимодействия соединения (XVI) с соединением формулы
R₁₁O (XVIII) где R₃ и R₁₁ имеют приведенные значения, обычно в присутствии основания в инертном растворителе при температуре около 25-200^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч. В данной реакции соединение (XVIII) и основание можно использовать соответственно в количестве около 1,0-1,2 эквивалента и около 1,0-4,0 эквивалента к одному эквиваленту соединения (XVI). В качестве основания можно использовать неорганическое основание, такое как фторид калия, карбонат калия или гидрид натрия. Примерами растворителя являются ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан), простые эфиры (например, тетрагидрофуран, диоксан) и т.д.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке. Например, реакционную смесь вливают воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании можно принять любую традиционную методику очистки, например хроматография или перекристаллизация.

Типичный вариант получения соединения (XIV) приведен в следующем примере.

П р и м е р 13. Суспензию 1-(2,4-дифтор-5-нитрофенил)-3-метил-4-трифторметил-1,2,3, 6-тетрагидропиримидин- 2,6-диона (10,0 г), бутилгликолята (5,0 г) и фтористого калия (10,0 г) в диоксане (30,0 г) нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют эталацетатом с последующей концентрацией. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с получением 1-(2-фтор-4-бутилоксикарбонилметокси-5-нитрофенил)- 3-метил-4-трифторметил-1,2,3,6-тетрагидро-пиримидин-2,6-диона (11,0 г), т.пл. 110-113^оС.

5). Получение соединения (XV) из соединения (XVI).

Соединение (XV) можно получить путем взаимодействия соединения (XVI) с соединением формулы
R₁₂O (IXX) где R₁₂ имеет приведенное значение, обычно в присутствии основания в инертном растворителе при температуре около 25-200^оС в течение приблизительно 0,5-10 ч. В данной реакции соединение (IXX) и основание можно использовать в количестве соответственно около 1,0-1,2 эквивалента и около 1,0-4,0 эквивалента к одному эквиваленту соединения (XVI). В качестве основания можно использовать органическое основание, такое как триэтиламин. Примерами растворителя являются ароматические углеводороды (например, толуол, ксилол), галоидзамещенные углеводороды (например, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан), простые эфиры (например, тетрагидрофуран, диоксан) и т.д.

После завершения реакции реакционную смесь подвергают обычной последующей обработке, например реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют органическим растворителем с последующей концентрацией. При желании можно принять любую традиционную методику очистки, такую как хроматография или перекристаллизация.

Типичный вариант получения соединения (XV) приведен в следующем примере.

П р и м е р 14. Суспензию 1-(2,4-дифтор-5-нитрофенил)-3-метил-4-трифторметил-1,2,3,6- тетрагидропиримидин-2,6-диона (10,0 г), этиламиноацетата (5,0 г) и триэтиламина (6,1 г) в диоксане (50 г) нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и экстрагируют этилацетатом. Экстракт сушат в присутствии сульфата мaгния и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле с использованием смеси гексана и этилацетата, получая 1-(2-фтор-4-этилоксикарбонилметиламино-5-нитрофенил)-3-метил-4-трифторметил- 1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,2-дион (12,0 г).

Н-ЯМР δ (ppm)/CDCl₃, 60 МГц: 1,33 (2Н, т), 3,53 (3Н, с), 4,0 (2Н, д), 4,27 (2Н, кв), 6,27 (1Н, с), 6,43 (1Н, д), 8,11 (1Н, д), 8,3-8,8 (1Н, м).

6). Получение соединения (XVI) из соединения (XVII).

Соединение (XVI) получают нитрованием соединения (XVII) азотной кислотой в концентрированной серной кислоте обычно при температуре около 0-30^оС в течение приблизительно 0,3-3 ч. При нитровании азотную кислоту используют в количестве около 1-1,5 эквивалента к одному эквиваленту соединения (XVII). Последующую обработку реакционной смеси после завершения нитрования можно осуществить традиционным способом.

Типичный вариант получения соединения (XVI) приведен в следующем примере.

П р и м е р 15. Раствор 1-(2,4-дифторфенил)-3-метил-4-трифторметил-1,2,3,6-тетра- гидропиримидин-2,6- диона (30,6 г) в концентрированной серной кислоте (100 г) охлаждают до 5^оС, после чего прибавляют по каплям 61%-й раствор азотной кислоты (10,3 г) при температуре ниже 10^оС с последующим перемешиванием смеси в течение 3 ч. После завершения реакции реакционную смесь вливают в воду и осажденные кристаллы собирают фильтрацией и сушат с получением 1-(2,4-дифтор-5-нитрофенил)-3-метил- 4-трифтор- метил-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-2,6-диона (33,0 г), температура плавления 156-157^оС.

Для практического использования соединения (I) его обычно составляют с традиционнными твердыми или жидкими носителями или разбавителями, а также поверхностно-активными веществами или вспомогательными агентами, в формы традиционных препаратов, такие как эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки, суспензии, вододиспергируемые гранулы и суспензии. Содержание соединения (I) в качестве активного ингредиента в таких формах препаратов обычно составляет 0,02-80 мас. % , предпочтительно около 0,05-70 мас.%. Примерами твердого носителя или разбавителя являются мелкодисперсные порошки или гранулы каолина, аттапульгита, бентонитовой глины, терраальбы, пирофиллита, талька, диатомовой земли, кальцита, ореховые порошки, мочевина, сульфат аммония, синтетический гидросиликат и т.д. В качестве жидкого носителя или разбавителя можно привести ароматические углеводороды (например, ксилол, метилнафталин), спирты (например, изопропанол, этиленгликоль, целлозольв), кетоны (например, ацетон, циклогексанон, изофорон), соевое масло, масло хлопчатника, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, ацетонитрил, вода и т.д.

Поверхностно-активным веществом, используемым для эмульгирования, дисперсии или смачивания, может быть вещество любого типа, например анионоактивного или неионогенного. Примеры поверхностно-активного вещества включают алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, фосфаты полиоксиэтиленалкилариловых эфиров, полиоксиэтиленаклиловых эфиров, полиоксиэтиле- налкилариловых эфиров, полиоксиэтилен-полиоксипропиленовый блок-сополимер, сложные сорбитан-эфиры жирных кислот, сложные полиоксиэтилен-сорбитан-эфиры жирных кислот и др. Примерами вспомогательных агентов являются лигнинсульфонаты, альгинат натрия, поливиниловый спирт, аравийская камедь, КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза), РАР (изопропиловокислый фосфат) и т.д.

Практические варианты гербицидной композиции в соответствии с настоящим изобретением показаны в следующих примерах, в которых части представлены по массе. Номер активного ингредиента соответствует номеру, приведенному в табл. 2, 4 и 6.

Пример состава 1.

50 ч любого одного соединения из числа соединений NN 1,2, 4-12, 14-18, 20, 21, 24 27-29. или 32-40, 3 ч. лигнинсульфоната кальция, 2 ч. лаурилсульфата натрия и 45 ч. синтетического гидросиликата хорошо смешивают до порошковидного состояния с тем, чтобы получить смачиваемый порошок.

Пример состава 2.

5 ч. любого соединения из числа соединений NN 1-40, 14 ч. полиоксиэтиленстирилфенилового эфира, 6 ч. додецил- бензолсульфоната кальция, 25 ч. ксилола и 50 ч. циклогексанона хорошо смешивают с получением эмульгируемого концентрата.

Пример состава 3.

2 ч. любого соединения из числа соединений NN 1-40, 1 ч. синтетического гидросиликата, 2 ч. лигнинсульфоната кальция, 30 ч. бентонита и 65 ч. каолиновой глины хорошо смешивают до порошковидного состояния. Затем смесь разбавляют водой, гранулируют и сушат с получением гранул.

Пример состава 4.

25 ч. любого соединения из числа соединений NN 1, 2, 4-12, 14-18, 20, 21, 24, 27-29, или 32-40 смешивают с 3 ч. полиоксиэтиленсорбитанмоноолеата, 3 ч. карбоксиметилцеллюлозы и 69 ч. воды и распыляют до тех пор, пока размер частиц смеси станет менее чем 5 мкм, получая суспензию.

Пример состава 5.

0,05 ч. любого из соединений NN 1-40, 1 ч. синтетического гидросиликата, 2 ч. лигнинсульфоната кальция, 30 ч. бентонита и 66,95 ч. каолиновой глины тщательно перемешивают с одновременным порошкованием. Затем смесь разбавляют водой, гранулируют и сушат с получением гранул.

Соединение (I), полученное таким образом в любой пригодной форме препарата, используют для довсходового или послевсходового уничтожения нежелательных сорняков при помощи обработки почвы или листьев, а также обработки парованием с затоплением участка. Эти способы обработки включают внесение в поверхность почвы перед или после посева, заделку в почву перед посевом или пересадкой и т.д. Лиственную обработку можно осуществлять распылением гербицидной композиции, содержащей соединение (I), на верхушки растений. Также ее можно осуществлять непосредственным внесением в сорняки при соблюдении осторожности в том, чтобы химическое вещество не попало на листву культуры.

Соединение (I) можно использовать вместе с любым иным гербицидом с целью повышения его активности в качестве гербицида, а в некоторых случаях можно ожидать синергичный эффект. Кроме того, соединение (I) можно наносить в комбинации с инсектицидом, акарицидом, нематоцидом, фунгицидом, регулятором роста растения, минеральным удобрением, мелиорирущим средством и т.д. Соединение является также пригодным в качестве гербицида для садов, пастбищ, газонов, лесов, несельскохозяйственных угодий и т.д.

Дозировка соединения (I) может варьироваться в зависимости от превалирующих погодных условий, используемого состава, преобладающего сезона, типа применения, характера почвы, вида культуры и сорняка и т.д. Как правило, дозировка составляет около 0,01-80 г, предпочтительно около 0,02-40 г, активного ингредиента на ар. Предлагаемую гербицидную композицию, образованную в форме эмульгируемого концентрата, смачиваемого порошка, вододиспергируемой гранулы или суспензии, можно применять, растворяя ее в воде при объеме около 1-10 л/ар, при необходимости с добавлением вспомогательного агента, такого как вещество, повышающее смачивающую способность. Примеры вещества, повышающего смачивающую способность, включают вместе с указанным поверхностно-активным веществом кислоту на основе полиоксиэтиленовой смолы (сложный эфир), лигнинсульфонат, соль абиетиленовой кислоты, динафтилметандисульфонат, парафин и т.д. Композиция, выполненная в виде гранул, обычно может использоваться без разбавления.

Биологические данные соединения (I) в качестве гербицида приведены в следующих примерах, в которых фитотоксичность относительно культурных растений и гербицидную активность относительно сорняков наблюдают визуально относительно степени прорастания, а также ингибирования роста, и отмечают индексом 0, 1, 2, 3, 4 или 5, причем 0 показывает на отсутствие существенного различия по сравнению с необработанными растениями, а 5 показывает на полное ингибирование или гибель испытуемых растений.

Соединения, приведенные в табл. 11, используют для сравнения.

Пример испытания 1.

Цилиндрические пластмассовые горшки (диаметр 10, высота 10 см) наполняют почвой возвышенных территорий, затем засевают семена ежовника-петушье просо, овсюга, ипомеи и канатника Теофраста и покрывают почвой. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в виде эмульгируемого концентрата как в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав распыляют на поверхности почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность. Результаты приведены в табл. 9.

Пример испытания 2.

Цилиндрические пластмассовые горшки (диаметр 10, высота 10 см) наполняют почвой возвышенных территорий, затем засевают семена ежовника-петушье просо, ипомеи, редьки, канатника Теофраста и овсюга и культивируют в теплице в течение 10 дней. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в виде эмульгируемого концентрата, как в примере состава 2, разбавляют водой, содержащей вещество, повышающее смачивающую способность, и разбавленный состав распыляют на листву испытуемого растения при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Затем испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность. Результаты приведены в табл. 10.

Пример испытания 3.

Цилиндрические пластмассовые горшки (диаметр 10, высота 12 см) наполняют почвой затопляемого рисового поля, семена куриного проса (Echinochloa erpicola), широколистных сорняков, т.е. ложного бедренеца, роталы ветвистой, повойничека засевают на глубину 1-2 см. Затем вливают воду для создания условий затопляемого участка и осуществляют трансплантацию рисовых проростков третьей стадии созревания листьев, после чего испытуемые растения выращивают в теплице. Через 6 дн (в это время сорняки начинают прорастать) в горшки путем перфузии вводят определенное количество испытуемого соединения, составленного в виде эмульгируемого концентрата, как в примере состава 2, и разбавленного водой (5 мл). Испытуемые растения выращивают в теплице еще 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты приведены в табл. 11.

Пример испытания 4.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине 1-2 см засевают семена риса, сои культурной, кукурузы, ипомеи, канатника Теофраста, паслена черного, сорго алепского и щетинника зеленого. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в виде эмульгируемого концентрата, как в примере состава 2, разбавляют водой, и разбавленный состав распыляют на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты приведены в табл. 12.

Пример испытания 5.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине 1-2 см засевают семена сои культурной, кукурузы, риса, канатника Теофраста, дурнишника, ипомеи, паслена черного, щирицы колосистой и щетинника зеленого. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в виде эмульгируемого концентрата, как в примере 2, разбавляют водой и разбавленный состав распыляют на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты приведены в табл.13.

Пример испытания 6.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой с возвышенных территорий, в которую на глубине 1-2 см засевают семена пшеницы, ячменя, горца перечного, вероники персидской, фиалки полевой и подмаренника цепкого. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой, и разбавленный состав распыляют на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 27 дн и исследуют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты представлены в табл. 14.

Пример испытания 7.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине 1-2 см засевают семена пшеницы, ячменя, горца перечного, звездчатки средней, вероники персидской и фиалки полевой. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 3, разбавляют водой и разбавленный состав распыляют по поверхности почвы с помощью небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 27 дн, после чего измеряют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты представлены в табл.15.

Пример испытания 8.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена кукурузы, риса, ипомеи, дурнишника, канатника Теофраста, резухи канадской и паслена черного и культивируют в течение 18 дней в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав распыляют на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице еще 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время внесения гербицидов испытуемые растения находятся в основном в 1-4 стадии созревания листьев и имеют от 2 до 12 см в высоту, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида.

Результаты представлены в табл. 16.

Пример испытания 9.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена кукурузы, дурнишника, канатника Теофраста, ипомеи, паслена черного, проса петушьего и щетинника зеленого и культивируют в течение 18 дней в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой, и разбавленный состав наносят на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 литров на ар. Испытуемые растения далее выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время внесения гербицидов испытуемые растения в основном имеют 1-4 стадию созревания листьев и высоту от 2 до 12 см, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида.

Результаты представлены в табл. 16.

Пример испытания 10.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена пшеницы, ячменя, горца перечного, подмаренника цепкого, звездчатки средней, вероники персидской и фиалки полевой и культивируют в течение 25 дней в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой, и разбавленный состав распыляют на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 литров на ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 27 дней, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время внесения гербицидов испытуемые растения в основном имеют 1-4 стадию созревания листьев и высоту от 2 до 12 см, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида.

Результаты испытания представлены в табл. 18.

Пример испытания 11.

Вегетационные сосуды Вагнера (1/5000 ар) наполняют почвой затопляемого рисового поля, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена широколистного сорняка (например, ложного бедренца, роталы ветвистой, повойничека). Затем вливают воду с тем, чтобы создать затопляемые условия и рисовые проростки второй стадии созревания листьев трансплантируют в почву, после чего испытуемые растения выращивают в теплице. Через 4 дн определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате и разбавленного водой (10 мл), вводят в сосуды перфузией. Испытуемые растения выращивают в течение 20 дней в теплице, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты представлены в табл. 19. Во время обработки уровень воды в сосудах поддерживают на 4 см, а через 2 дн воде дают возможность просачиваться с объемом, соответствующим глубине 3 см в день.

Пример испытания 12.

Вегетационные сосуды Вагнера (1/5000 ар) наполняют почвой затопляемого рисового участка, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена широколистного сорняка (например, ложного бедренца, роталы ветвистой, повойничека) и куриного проса. Затем вливают воду с тем, чтобы создать затопляемые условия, и туда трансплантируют рисовые проростки, имеющие 2 стадию созревания листьев, после чего испытуемые растения выращивают в теплице. Через 4 дн определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, и разбавленного водой (10 мл), вводят в сосуды перфузией. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты испытания представлены в табл. 20. Во время обработки глубину воды в сосудах поддерживают на уровне 4 см, а через 2 дн воде позволяют просачиваться с объемом, соответствующим глубине 3 см в день.

Пример испытания 13.

Цилиндрические пластмассовые сосуды (диаметр 8, высота 12 см) наполняют почвой затопляемого рисового участка, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена куриного проса, широколистного сорняка (например, ложного бедренца, роталы ветвистой, повойничека) и камыша озерного. Затем вливают воду с тем, чтобы создать затопляемые условия, и испытуемые растения выращивают в теплице. Через 6 дн (в это время сорняки начинают прорастать) определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, и разбавленного водой (5 мл), вносят в сосуды путем перфузии. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дней, после чего исследуют гербицидную активность. Результаты испытания представлены в табл. 21.

Пример испытания 14.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена хлопчатника, кукурузы, риса, канатника Теофраста, дурнишника, ипомеи, паслена черного, щирицы колосистой и сесбаньи конопляной. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, и разравленного водой, распыляют по поверхности почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты испытания представлены в табл. 22.

Пример испытания 15.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена кукурузы, риса, канатника Теофраста, ипомеи высокой, паслена черного, щирицы колосистой и щетинника зеленого. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав наносят на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербициднуую активность и фитотоксичность. Результаты испытания представлены в табл. 23.

Пример испытания 16.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена куриного проса, сорго алепского, щетинника зеленого и росички кровяной. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой, и разбавленный состав наносят на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность.

Результаты испытания представлены в табл. 24.

Пример испытания 17.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена кукурузы, дурнишника, канатника Теофраста, ипомеи высокой и паслена черного и культивируют в течение 18 дн в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав наносят на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время обработки испытуемые растения имеют в основном 1-4 стадию созревания листьев и высоту от 2 до 12 см, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида. Результаты испытания представлены в табл. 25.

Пример испытания 18.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую на глубине от 1 до 2 см засевают семена пшеницы, ячменя, горца перечного, звездчатки средней, вероники персидской, мари белой и фиалки полевой. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав наносят на поверхность почвы при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 27 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Результаты испытания приведены в табл. 26.

Пример испытания 19.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена кукурузы, дурнишника, канатника Теофраста, ипомеи высокой, резухи канадской, паслена черного, куриного проса и сорго алепского и культивируют в течение 18 дн в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав наносят на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 20 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время обработки испытуемые растения имеют в основном 1-4 стадию созревания листьев и высоту от 2 до 12 см, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида. Результаты испытания представлены в табл. 27.

Пример испытания 20.

Бочонки (33х23х11 см) наполняют почвой возвышенных территорий, в которую засевают семена пшеницы, горца перечного, звездчатки средней, вероники персидской, фиалки полевой, мятлика однолетнего и лисохвоста мышехвостниковидного и культируют в течение 27 дн в теплице. Определенное количество испытуемого соединения, составленного в эмульгируемом концентрате, как указано в примере состава 2, разбавляют водой и разбавленный состав наносят на листву испытуемых растений при помощи небольшого ручного опрыскивателя при объеме распыления 10 л/ар. Испытуемые растения выращивают в теплице в течение 27 дн, после чего исследуют гербицидную активность и фитотоксичность. Во время обработки испытуемые растения имеют в основном 1-4 стадию созревания листьев и высоту от 2 до 12 см, хотя стадия роста испытуемых растений варьируется в зависимости от их вида. Результаты испытаний представлены в табл. 28.

Использование: продукты, химическое средство защиты растений, химический способ защиты растений. Сущность изобретения: производные уроцила ф-лы 1, где R₁ -трифторметильное или пентафторэтильная группа; R₂ -метил, аминогруппа; Q - одна из следующих групп Q₁-Q₃ , где R₃ - атом водорода, метил; R₄,R₅ и R₆ - каждый независимо представляет незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄ - алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄ - алкенил, C₃-C₄ - алкинил, C₁-C₄ - алкокси, C₁-C₃ - алкил; X-водород или фтор; Y - атом кислорода или атом серы, при условии, что Q обозначает Q₃ , то R₂ - метил, а также промежуточные продукты для получения производного урацила. Гербицидная композиция содержит производные урацила в количестве 0,05 - 5,0, целевые добавки остальное. Способ борьбы с сорняками путем обработки площадей, на которой они произрастают производными урацила в количестве 0,002 - 1 кг/га. 1 ил., 28 табл.

ПРОИЗВОДНЫЕ УРАЦИЛА, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ.

1. Производные урацила общей формулы I

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа;
R₂ - метил или аминогруппа;
Q - одна из следующих групп:

где R₃ - водород или метил;
R₄, R₅ и R₆ - каждый независимо незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₃-алкил;
X - водород или фтор;
Y - кислород или сера,
при условии, что Q обозначает Q₃, то R₂ - метил.

2. Соединение общей формулы

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа;
R₃ - водород или метил;
R₄ - незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил,
незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
X - водород или фтор.

3. Соединение общей формулы

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа;
R₃ - водород или метил.

4. Соединение общей формулы

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа;
R₅ - незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
Y - кислород или сера.

5. Соединение общей формулы

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа.

6. Соединение общей формулы

где R₃ - водород или метил;
R₄ - незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
R₇ - метил;
X - водород или фтор.

7. Соединение общей формулы

где R₅ - незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
R₈ - метил;
Y - кислород или сера.

8. Гербицидная композиция, содержащая производное урацила и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного урацила используют соединение общей формулы I

где R₁ -- трифторметильная группа и пентафторэтильная группа;
R₂ - метил или аминогруппа;
Q - одна из следующих групп:

где R₃ - водород или метил;
R₄, R₅ и R₆ - каждый незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
X - водород или фтор;
Y - кислород или сера;
при условии, когда Q обозначает Q₃, то R₂ - метил,
и со следующим соотношением компонентов, мас.%:
Соединение общей формулы I - 0,05 - 50,0
Целевые добавки - Остальное
9. Способ борьбы с сорняками путем обработки площадей их произрастания производным урацила, отличающийся тем, что в качестве производного урацила используют соединение общей формулы I

где R₁ - трифторметильная или пентафторэтильная группа;
R₂ - метил или аминогруппа;
Q - одна из следующих групп;

где R₃ - водород или метил;
R₄, R₅ и R₆ - каждый незамещенный или замещенный галогеном C₁-C₄-алкил, незамещенный или замещенный галогеном C₃-C₄-алкенил, C₃-C₄-алкинил, C₁-C₄-алкокси-C₁-C₃-алкил;
X - водород или фтор;
Y - кислород или сера,
при условии, когда Q обозначает Q₃, то R₂ - метил,
в дозе соединения общей формулы I 0,002 - 1 кг/га.